[发明专利]一种铑/碳纳米管催化剂及制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201310090904.3 申请日: 2013-03-20
公开(公告)号: CN104056622B 公开(公告)日: 2017-02-08
发明(设计)人: 李灿;卢胜梅;杨志旺;管再鸿;蒋宗轩 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: B01J23/46 分类号: B01J23/46;C07B41/06;C07C45/50;C07C47/228;C07C47/02;C07C69/14;C07C67/293
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司21002 代理人: 马驰
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 纳米 催化剂 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种铑/碳纳米管催化剂,铑纳米粒子担载于碳纳米管管腔内部的铑/碳纳米管催化剂,催化剂中铑的担载量为0.1-10wt%。

2.如权利要求1所述的催化剂,催化剂中铑的担载量为0.1-1wt%。

3.一种权利要求1所述催化剂的制备方法,过程如下:

a)将碳纳米管置于硝酸中回流氧化处理,过滤,洗涤,干燥,得到功能化的碳纳米管载体;

b)将步骤a)得到的碳纳米管载体浸于金属铑盐溶液中,室温下超声处理;

c)将步骤b)的碳纳米管和金属铑盐的溶液混合物搅拌,蒸发溶剂直至成固体状混合物;所述铑盐溶液与碳纳米管的比例为5-100mL/g;

d)将步骤c)得到的混合物置于干燥箱中干燥,研磨,得到铑/碳纳米管催化剂。

4.如权利要求3所述的制备方法,其中,碳纳米管经硝酸回流氧化处理,处理时间为3-18小时,最好为6-12小时;硝酸质量浓度为3-68%。

5.如权利要求3所述的制备方法,其中,碳纳米管为单壁碳纳米管、双壁碳纳米管或多壁碳米管,其中多壁碳纳米管的管腔外径范围为3-100nm,最好为10-50nm,管内径为2-80nm,最好为4-30nm。

6.如权利要求3所述的制备方法,所用的铑盐为各种铑的盐及络合物,包括氯化铑、醋酸铑、硝酸铑及各种商品化可得到的铑络合物[Rh(COD)Cl]2、[Rh(PPh3)3Cl]中的一种或二种以上,溶液为水溶液、乙醇溶液或丙酮溶液中的一种或二种以上的混合溶液;

金属铑盐溶液的浓度为0.5-10mg Rh/mL。

7.如权利要求3所述的制备方法,其中,超声处理采用超声震荡器,功率为120-1000W,工作频率为40-60KHz,时间为1-4小时,最好为4小时。

8.如权利要求3所述的制备方法,所述的铑/碳纳米管催化剂用于反应之前经过氢气还原,还原温度为25-800°C,最好为200-400°C,还原时间为10-720分钟,最好为30-180分钟。

9.一种权利要求1所述的铑/碳纳米管催化剂用于烯烃的多相不对称和非不对称氢甲酰化反应中;

反应条件:温度25-150° ;搅拌速度400-1800rpm;氢气和一氧化碳混合气的压力为0.1-10MPa;氢气和一氧化碳的组成体积比例为100/1到1/100;

溶剂为水、1,4-二氧六环、四氢呋喃、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、正己烷、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、二甲氧基乙烷和叔丁基甲基醚中的一种或两种以上;加入的配体为手性或非手性配体。

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