[发明专利]一种用于乙烯聚合的负载化后过渡金属催化剂、制法及应用有效
申请号: | 201310090755.0 | 申请日: | 2013-03-21 |
公开(公告)号: | CN104059175A | 公开(公告)日: | 2014-09-24 |
发明(设计)人: | 高榕;廖浩瀚;李岩;周俊领;刘东兵;黄廷杰 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/646;C08F4/658;C08F4/656;C08F4/655;C08F4/654;C08F4/02 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 乙烯 聚合 负载 过渡 金属催化剂 制法 应用 | ||
1.一种用于乙烯聚合的负载化后过渡金属催化剂,其特征在于,该催化剂包括下列组分的反应产物:
(1)后过渡金属化合物;
(2)氯化烃基硅;
(3)有机铝化合物;
(4)氯化镁载体;
组分(1)所述后过渡金属化合物,是指通式1和2中所示的后过渡金属配合物,
通式1
在通式1中,R1和R7分别选自C1-C30烃基或杂烃基;
R2-R6分别选自氢原子、氯原子、C1-C20的烃基、杂环化合物基团、含氧、氮、硼、硫、磷、硅、锗或锡原子的有机基团;并且R2-R6中两个或更多个基团任选地相互成环;
M为第八族金属;
X相同或不同,选自卤素、烃基、烃氧基、酸根、胺基中的一种;n是满足M价态的整数;
通式2
在通式2中,R8和R11分别选自C1-C30烃基或杂烃基;R9和R10分别选自氢原子、氯原子、C1-C20的烃基、杂环化合物基团、含氧、氮、硼、硫、磷、硅、锗或锡原子的有机基团;并且R9和R10任选地相互成环;M为第八族金属;
X相同或不同,选自卤素、烃基、烃氧基、酸根、胺基;n是满足M价态的整数;
组分(2)所述氯化烃基硅是指以下通式所述化合物:ClnSi(R1)4-n
其中R1表示C1-C20烃基,n表示1-4的整数;
组分(3)所述有机铝化合物包括烷基铝氧烷、烷基铝化合物或氯化烷基铝化合物,其中烷基铝氧烷通式为::
或
其中R表示C1-C12烃基,a表示4-30的整数。
2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的负载后过渡金属催化剂,其特征在于,通式1中,R1和R7分别选自C6-C30的芳香烃基和取代芳香烃基;R2-R6选自氢原子、氯原子、C1-C20的烃基;M为第八族金属;X相同或不同,选自卤素、烃基、烃氧基或酸根;
在通式2中,R8和R11分别选自C6-C30的芳香烃基和取代芳香烃基;R9和R10分别选自氢原子、氯原子、C1-C20的烃基;M为第八族金属;X选自卤素、烃基、烃氧基或酸根。
3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的负载化后过渡金属催化剂,其特征在于,各反应物之间的比例以每克氯化镁载体计,烃基氯化硅加入量为0.01-3mmol有机铝化合物的加入量为0.01-30mmol后过渡金属化合物的加入量为1-1000μmol。
4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的负载化后过渡金属催化剂,其特征在于,铝重量含量为1-15%;在通式(1)中,中心金属M为铁或钴;在通式(2)中,中心金属M为镍或钯;中心金属M的重量含量为0.05-2%。
5.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的负载化后过渡金属催化剂,其特征在于,所述的氯化烃基硅,其中R1选自甲基、乙基或丙基或苯基;所述的烷基铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝,三正丁基铝、三正己基铝或三正辛基铝;氯化烷基铝为氯化二乙基铝、二氯化乙基铝或倍半氯化乙基铝,所述的烷基铝氧烷其中R为甲基,a表示10-30的整数。
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