[发明专利]一种丙烯酸酯类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种丙烯酸酯类化合物的制备方法。

背景技术

以嘧菌酯和啶氧菌酯为代表的丙烯酸酯类杀菌剂是捷利康公司发现并开发的一类新型的杀菌剂，该类杀菌剂可用通式(Ⅰ)来表示。而通式(Ⅰ)所示结构的化合物通常可由式(Ⅱ)所示结构的化合物脱去一分子甲醇得到。

式(Ⅲ)所示化合物为丙烯酸酯类化合物中的一种，其可由式(Ⅳ)所示化合物转化得到。

WO9208703A1中公开了一种完成上述转化过程的方法，该方法包括在250°C下以硫酸氢钾为催化剂反应获得通式(III)所示结构化合物。利用此种转化方法，反应的转化率和选择性不够高。

US6162916A中公开了在酸酐、酰基氯或2-乙酰氧基苄腈存在的条件下，利用酸性催化剂，在70-11O°C的温度条件下完成通式(IV)所示化合物到通式(III)所示化合物的转化。

CNlO2070538A中公开了将式(IV)所示化合物与酸酐反应，采用硫酸二甲酯为催化剂生成式(Ⅲ)所示化合物。

发明内容

本发明的发明人发现，在由式(Ⅱ)所示结构的化合物转化为式(Ⅰ)所示结构的化合物的反应过程中会生成甲醇，随着反应的进行，甲醇的量逐渐增大，当反应进行到一定程度并且反应体系中生成的甲醇的量较大时，甲醇的存在会影响上述反应过程的转化率和选择性。为了克服这个问题，通常需要向反应体系中加入酸酐，使反应产生的甲醇和酸酐反应生成羧酸，以脱除甲醇。然而，反应生成的羧酸会和甲醇进一步反应产生水，式(Ⅰ)所示的化合物在含水的酸性环境中不稳定，会发生进一步水解生成醛，导致反应的转化率和选择性显著下降。另外，酸酐有较强的刺激性和腐蚀性，在损害反应装置的同时也会对生产环境造成危害。

此外，现有的制备式(Ⅰ)所示结构的丙烯酸酯类化合物的方法通常需要在有溶剂存在的情况下进行，所述溶剂为不参与反应的溶剂。溶剂的沸点一般为70-140℃，通常选自芳烃（例如甲苯、氯苯、邻二甲苯、间-二甲苯等）、醇（例如甲醇、乙醇等）和酮（例如甲基异丁酮等）中的至少一种。反应在有溶剂的条件下进行一方面增加了制备丙烯酸脂类化合物所需的成本投入，另一方面需要对反应结束后获得的反应混合物进行额外的操作以脱除反应混合物中的溶剂，在增加了反应操作的难度同时复杂的操作步骤可能导致部分产物在脱溶剂操作中被移除，从而影响反应的产率和选择性；另外，值得注意的是部分溶剂如芳烃等会对生产的环境和人员的健康造成一定的不良影响，不利于环境的保护也增加了环保成本的投入。

本发明的目的是为了克服现有的制备式(Ⅰ)所示结构的丙烯酸酯类化合物的方法中存在的下述缺陷，提供一种新的制备丙烯酸酯类化合物的方法。

首先，酸酐和体系中的甲醇反应生成羧酸，而羧酸会和甲醇进一步反应产生水，式(Ⅰ)所示的化合物在含水的酸性环境中不稳定，会发生进一步水解生成醛，导致反应的转化率和选择性显著下降；其次，酸酐、羧酸具有较强的刺激性，不仅对工作人员健康有很大影响，产生的三废对环境也会造成危害；另外，酸酐有较强的腐蚀性，损害反应装置，增加投资成本。

为了实现上述目的，本发明提供了一种丙烯酸酯类化合物的制备方法，该丙烯酸酯类化合物具有通式(Ⅰ)所示结构，该方法包括将通式(Ⅱ)所示结构的化合物或者通式(Ⅰ)和通式(Ⅱ)所示结构的化合物的混合物与催化剂在在没有酸酐存在的条件下进行接触反应，并在接触反应过程中通过减压蒸馏脱除生成的甲醇；

其中，R选自碳原子数为1-5的烷氧基、碳原子数为6-20的含取代基团的苯氧基、碳原子数为4-20的含取代基团的杂芳氧基、碳原子数为4-20的含取代基团的杂芳氧甲基、碳原子数为5-20的含取代基团的苯氧甲基和碳原子数为2-20的含取代基团的烷基中的一种。