[发明专利]含吡啶基的配体化合物、含有该化合物的催化剂及其应用有效
| 申请号: | 201310089588.8 | 申请日: | 2013-03-20 | 
| 公开(公告)号: | CN104059105A | 公开(公告)日: | 2014-09-24 | 
| 发明(设计)人: | 吴红飞;张立超;韩春卉;祁彦平;刘珺;栗同林 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 | 
| 主分类号: | C07F9/58 | 分类号: | C07F9/58;B01J31/24;C07C2/26;C07C11/02 | 
| 代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;刘华联 | 
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 吡啶 化合物 含有 催化剂 及其 应用 | ||
1.一种含吡啶基的配体化合物,其结构如式I所示:
其中,X为H、烷基或如式II所示的基团;
R选自烷基、氢或卤素,优选为C1~C6的烷基、氟、氯或溴。
2.根据权利要求1所述的配体化合物,其特征在于,所述的含吡啶基的配体化合物为结构如式III或式IV所示的化合物:
其中,R选自烷基、氢或卤素,优选为C1~C6的烷基、氟、氯或溴。
3.一种催化剂组合物,包括结构如式I、式III或式IV所示的含吡啶基的配体化合物、过渡金属化合物和助催化剂。
4.根据权利要求3所述的催化剂组合物,其特征在于,所述过渡金属化合物选自铬、钼、铁、钛、锆或镍的化合物中的至少一种,优选为乙酰丙酮铬、异辛酸铬、三(四氢呋喃)三氯化铬或二(四氢呋喃)二氯化铬中的至少一种。
5.根据权利要求3或4所述的催化剂组合物,其特征在于,所述助催化剂选自烷基铝化合物和/或铝氧烷化合物,优选以下化合物中的至少一种:三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝、甲基铝氧烷、乙基铝氧烷或改性甲基铝氧烷;更优选为甲基铝氧烷。
6.根据权利要求3或4中任一项所述的催化剂组合物,其特征在于,所述配体:过渡金属化合物:助催化剂的摩尔比为1:0.1~10:1~1000,优选为1:0.25~2:10~700,更优选为1:0.5~2:100~500。
7.一种根据权利要求3-6中任一项所述的催化剂组合物在乙烯四聚工艺中的应用方法,包括将乙烯、有机溶剂和所述的催化剂组合物在溶剂的存在下加入反应器中进行四聚反应。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,包含如下步骤:将乙烯、有机溶剂和所述的催化剂组合物加入反应器中,然后控制乙烯压力为0.1~6.0Mpa,优选0.5~5.0MPa;反应温度为0~100℃,优选0~80℃,催化剂浓度为0.05~0.3mmol Cr/L;进行反应,反应结束后,冷却至室温。
9.根据权利要求7或8所述的方法,其特征在于,所述的方法包括将所述催化剂组合物中配体、过渡金属化合物和助催化剂中任意两种预先混合,然后再与另一种一起加入到反应器中;或者将所述配体、过渡金属化合物和助催化剂这三种组分直接加入到反应器中进行原位合成;或者将所述配体、过渡金属化合物和助催化剂预混后,直接以混合物形式加入反应器中。
10.根据权利要求7-9中任一项所述的方法,其特征在于,所述溶剂包括芳烃类化合物或脂族烃类化合物,所述芳烃类化合物包括苯、甲苯、二甲苯、一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯或一氯甲苯及其衍生物;所述脂族烃类化合物包括直链烷烃、支链烷烃或环烷烃,优选戊烷、庚烷、环己烷或己烷。
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