[发明专利]含有机硼基团的蓝色磷光有机电致发光材料及其制备方法

权利要求书

1.含有机硼基团的蓝色磷光有机电致发光材料，其特征在于，其结构通式见式（I）： 

其中Ar1取自下列(1001)-(1008)任意一种结构： 

R₁为H（氢原子）或C₁-C₈烷基 

其中Ar2取自下列(2001)–(2004)任意一种结构： 

其中X为H（氢原子）或N（氮原子）。 

2.根据权利要求1所述含有机硼基团的蓝色磷光有机电致发光材料，其特征在于，具有式（I-a）～（I-j）结构： 

。

3.根据权利要求1-2中任意所述的含有机硼基团的蓝色磷光有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤，下列步骤中所用到的溶剂的量以能够将反应物全部溶解为最低用量标准；步骤中所述的室温均为20℃： 

步骤一、在反应容器中加入2-溴吡啶（或取代2-溴吡啶或溴带Ar1芳香杂环化合物），其1～2倍摩尔量的2，4-二氟苯硼酸，1%～10%倍摩尔量的四（三苯基磷）钯（Pd(PPh₃)₄）催化剂，用双排管抽去管内的空气并冲入反应保护气氮气或氩气，如此反复5～20次，加入溶剂量的四氢呋喃，以及与所加四氢呋喃的体积相等体积的2mol/L的碳酸钠（Na₂CO₃）或碳酸钾（K₂CO₃）溶液，将反应体系封闭并升温至100～120℃搅拌反应12～24h，待反应体系冷却至室温后，用二氯甲烷或三氯甲烷或乙酸乙酯萃取并取有机相，将有机相用无水硫酸镁或无水硫酸钠或无水氯化钙干燥后，用旋转蒸发仪除去有机溶剂，柱色谱分离纯化，最终得含2，4-二氟苯基的有机配体； 

步骤二、在反应容器中加入步骤一所得的含2，4-二氟苯基的有机配体，反应保护气氮气或氩气氛围下用注射器加入溶剂量的无水四氢呋喃，用液氮/丙酮浴将反应体系的温度降到-78℃，用注射器抽取1～1.5倍摩尔量的二（异丙基氨基）锂（LDA）溶液并缓慢滴加到反应容器中，控制滴加的速度为每分钟60滴，滴加的过程中始终保持-78℃的 温度，并且在滴加完之后继续保持-78℃的温度一小时，称取1.3～1.5倍摩尔量的碘单质并将其溶解于无水四氢呋喃中，用注射器将这些溶剂缓慢滴加，控制滴加的速度为每分钟60滴到反应容器中，之后，撤去液氮/丙酮浴，让反应体系的温度自然升至室温，并在室温下搅拌反应12～24小时，用二氯甲烷或三氯甲烷或乙酸乙酯萃取并取有机相，将有机相用无水硫酸镁或无水硫酸钠或无水氯化钙干燥后，用旋转蒸发仪除去有机溶剂，柱色谱分离纯化，最终得含3-碘-2，4-二氟苯基的有机配体； 

步骤三、在反应容器中加入步骤二所得的含3-碘-2，4-二氟苯基的有机配体，反应保护气氮气或氩气氛围下用注射器加入溶剂量的无水四氢呋喃，用液氮/丙酮浴将反应体系的温度降到-78℃，用注射器抽取1.05～1.5倍摩尔量的正丁基锂溶液并缓慢滴加，到反应容器中，控制滴加的速度为每分钟60滴，滴加的过程中始终保持-78℃的温度，并且在滴加完之后继续保持-78℃的温度四十五分钟；之后，加入1～1.2倍摩尔量的二-(均三甲基苯基)-氟硼烷（(Mes)₂BF），撤去液氮/丙酮浴，让反应体系的温度自然升至室温，并在室温下搅拌反应12～24小时，用二氯甲烷或三氯甲烷或乙酸乙酯萃取并取有机相，将有机相用无水硫酸镁或无水硫酸钠或无水氯化钙干燥后，用旋转蒸发仪除去有机溶剂，用薄层色谱板分离纯化，最终得含3-二（均三甲基苯基）硼基-2，4-二氟苯基的有机配体； 

步骤四、在反应容器中加入步骤三所得的含3-二（均三甲基苯基）硼基-2，4-二氟苯基的有机配体，0.5倍摩尔量的三氯化铱，用双排管抽去管内的空气并冲入反应保护气氮气或氩气，如此反复5～20次，加入溶剂量的脱气的乙二醇乙醚和水的混合溶剂，二者的体积比为（2～5）：1，将反应体系封闭并升温至100～110℃反应12～24小时，待反应体系冷却后加入去离子水或盐水，有黄色固体析出，用离心机离心取黄色固体，真空干燥后得二聚体； 

步骤五、该步骤对应不同的Ar2，操作的步骤不同，具体的有以下三种情况：（1）在反应容器中加入步骤四所得的二聚体，2～2.4倍摩尔量的乙酰丙酮铊（Tl(acac)）,用双排管抽去管内的空气并冲入反应保护气氮气或氩气，如此反复5～20次，然后加入溶剂量的脱气的二氯甲烷，将反应体系封闭并室温下搅拌反应12～24小时，待反应结束后，用旋转蒸发仪除去二氯甲烷，用薄层色谱板分离纯化，可得最终含有机硼基团的蓝色磷光有机电致发光材料；（2）在反应容器中加入步骤四所得的二聚体，2倍摩尔量的Ar2（2002～2003）辅助配体，2倍摩尔量的甲醇钠（NaOCH₃），用双排管抽去管内的空气并冲入反应保护气氮气或氩气，如此反复5～20次，然后加入溶剂量的脱气的三氯甲烷， 将反应体系封闭并升温至65℃反应12～24小时，待反应体系冷却至室温后，用旋转蒸发仪除去溶剂，用薄层色谱板分离纯化，可得最终含有机硼基团的蓝色磷光有机电致发光材料；（3）在反应容器中加入步骤四所得的二聚体，2～3倍摩尔量的甲酸吡啶辅助配体，用双排管抽去管内的空气并冲入反应保护气氮气或氩气，如此反复5～20次，然后加入溶剂量的脱气的1，2-二氯乙烷，将反应体系封闭并升温至85℃反应12～24小时；待反应体系冷却至室温后，用旋转蒸发仪除去溶剂，用薄层色谱板分离纯化，可得最终含有机硼基团的蓝色磷光有机电致发光材料。