[发明专利]一种自由基引发方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种自由基引发方法。

背景技术

自由基反应是一种有用的反应，常见于高分子聚合物生产、精细化工产品制造中。自由基反应的第一步都是自由基引发。二自由基引发主要有三种方法：第一，热解，即加热条件下使共价键均列，主要是过氧化物、过氧羰基化合物、卤素、偶氮化合物等的共价键断裂为自由基；第二，光解，即通过高能态的光能激发使得分子进入激发态，导致共价键断裂形成自由基；第三；单电子转移，常见于高价金属或金属络合物引发的一种自由基。

自由基反应主要分为取代和加成两种。但是不论哪种方式，均需要自由基引发剂来完成第一步的自由基引发过程。目前常见的自由基引发剂是过氧化物，比如过氧化苯甲酰、过氧化叔丁酸；以及偶氮化合物，比如偶氮二异丁腈；二酰亚胺类卤化物，比如溴代丁二酰亚胺、氯代丁二酰亚胺。

偶氮二异丁腈是一种自由基引发剂，在高分子聚合物的聚合中，主要用于聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、有机玻璃、塑料、橡胶等生产。在自由基取代的化学反应中也常常应用到，比如甲苯卤化制备苄卤，烷烃卤化制备卤代烷烃。偶氮二异丁腈目前的主要制备方法是用偶氮二异丁腈肼氧化脱氢，再精制得到目标产物。在氧化脱氢精制过程中不仅会产生污染物，还需要使用不少能源。

发明内容

本发明的目的在于提供一种节能、环保、工作效果好的自由基引发方法。

本发明的技术解决方案是：

一种自由基引发方法，使用引发剂进行反应，其特征是：使用偶氮二异丁腈肼配合氧化剂作为自由基引发剂，在加热条件下引发自由基反应。

氧化剂为氯气、双氧水、NBS/吡啶体系、铬酐/高锰酸钾体系中的一种或几种混合物，在制备氯化物时首选氯气。

偶氮二异丁腈肼与氧化剂的质量配比一般为1：2～2：1。

引发剂的投加方式为偶氮二异丁腈肼分散于待催化体系中，氧化剂通入反应体系或滴加入反应体系。

本发明工作性能好，在作为自由基使用过程中将偶氮二异丁腈肼转化为偶氮二异丁腈，有效绕开脱氢精制环节，顺利达到节能减排的目标。

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

具体实施方式

实施例1

向400ml甲苯中加入0.2g偶氮二异丁腈肼，开启搅拌，开始加热，温度达到100℃后持续通入氯气并持续加热保持回流，30分钟后取样检测，一氯苄含量达到36%。

实施例2

向400ml甲苯中加入0.1g偶氮二异丁腈肼，开启搅拌，开始加热，温度达到100℃后持续通入氯气并持续加热保持回流，90分钟后取样检测，一氯苄含量达到46%，二氯苄达到28%。

实施例3

向400ml甲苯中加入0.2g偶氮二异丁腈肼，开启搅拌，向体系中滴加入10%的双氧水0.5ml，搅拌15分钟，开始加热，温度达到100℃后持续通入氯气并持续加热保持回流，20分钟后取样检测，一氯苄含量达到19%。

本发明也可将氧化剂采用NBS/吡啶体系或铬酐/高锰酸钾体系，其余同实施例3。