[发明专利]草酸酯加氢制乙二醇催化剂的制备方法在审
| 申请号: | 201310079029.9 | 申请日: | 2013-03-13 |
| 公开(公告)号: | CN104043455A | 公开(公告)日: | 2014-09-17 |
| 发明(设计)人: | 龚海燕;刘俊涛;刘国强 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J23/78 | 分类号: | B01J23/78;B01J23/885;B01J29/46;B01J23/755;B01J23/89;C07C31/20;C07C29/149 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 草酸 加氢 乙二醇 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种草酸酯加氢制乙二醇催化剂的制备方法,包括以下步骤:
a)将活性组份铜的可溶性盐与助剂的可溶性盐配成混合溶液Ⅰ;
b)在搅拌状态下将载体加入到溶液Ⅰ中,得到浆料Ⅱ;
c)将选自碳酸盐、碳酸氢盐、碱金属的氢氧化物或无机氨水中的至少一种配制成溶液Ⅲ作沉淀剂;
d)将溶液Ⅲ与浆料Ⅱ混合,控制沉淀反应终点的pH值为5.6~12,得到浆料Ⅳ;
e)将浆料Ⅳ在50~95℃下陈化0.5~10小时后过滤、洗涤,得到滤饼;
f)将滤饼60~130℃烘干,300~600℃焙烧得到所述草酸酯加氢制乙二醇催化剂;
其中,所述草酸酯加氢制乙二醇催化剂,以重量百分比计,包括以下组分:5~50%的活性组分;0.001~20%的助剂;30~90%的载体;所述活性组份选自铜或铜的氧化物中的至少一种;所述助剂选自镍、银、锌、铁、钡、钼、钛、钙、锆、铝、铬、钴或镁中的至少一种金属或氧化物;所述载体选自氧化铝、二氧化硅或分子筛中的至少一种。
2.根据权利要求1所述草酸酯加氢制乙二醇催化剂的制备方法,其特征在于活性组份铜的可溶性盐选自硝酸铜、醋酸铜或草酸铜中的至少一种;活性组分铜的可溶性盐浓度为0.1~2.3摩尔/升,助剂的可溶性盐浓度为0.01~0.1摩尔/升。
3.根据权利要求1所述草酸酯加氢制乙二醇催化剂的制备方法,其特征在于助剂选自镍、银、锌、铁、钡、钼、钛、钙、锆、铝、铬、钴或镁中的至少两种金属或氧化物。
4.根据权利要求1所述草酸酯加氢制乙二醇催化剂的制备方法,其特征在于载体选自氧化铝或二氧化硅中的至少一种。
5.根据权利要求1所述草酸酯加氢制乙二醇催化剂的制备方法,其特征在于沉淀剂中的碳酸盐或碳酸氢盐选自碱金属或碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐;碱金属的氢氧化物选自氢氧化钠或氢氧化钾;无机氨选自液氨或氨水。
6.根据权利要求1所述草酸酯加氢制乙二醇催化剂的制备方法,其特征在于沉淀剂溶液Ⅲ与浆料Ⅱ混合,控制混合液的pH值为6~11。
7.根据权利要求1所述草酸酯加氢制乙二醇催化剂的制备方法,其特征在于浆料Ⅳ在60~85℃下陈化1~5小时后过滤、洗涤。
8.根据权利要求1所述草酸酯加氢制乙二醇催化剂的制备方法,其特征在于滤饼烘干温度为80~120℃,焙烧温度为400~550℃。
9.根据权利要求1所述草酸酯加氢制乙二醇催化剂的制备方法,其特征在于所述草酸酯加氢制乙二醇催化剂中,以重量百分比计,活性组分的用量为10~40%,助剂的用量为0.1~15%,载体的用量为50~85%。
10.根据权利要求1所述草酸酯加氢制乙二醇催化剂的制备方法,其特征在于所述分子筛选自ZSM或MCM分子筛中的至少一种。
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