[发明专利]一种端基改性溶聚丁二烯和/或异戊二烯‑苯乙烯共聚物及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 201310078813.8 | 申请日: | 2013-03-13 |
| 公开(公告)号: | CN104045772B | 公开(公告)日: | 2017-02-01 |
| 发明(设计)人: | 张建国;梁红文;李望明 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司 |
| 主分类号: | C08F279/04 | 分类号: | C08F279/04;C08F236/10;C08F8/46;C08F8/32;C08F8/00;C08F4/48;C08L13/00;C08K3/36 |
| 代理公司: | 长沙市融智专利事务所43114 | 代理人: | 魏娟 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 改性 丁二烯 异戊二烯 苯乙烯 共聚物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种端基改性溶聚丁苯共聚物,其特征在于,具有式1结构:
式1
R1或R2独立地选自甲基、乙基、丙基、异丁基、丁基,三甲基硅基或三乙基硅基中一种;
R3选自中一种或几种;
所述丁苯共聚物分子量为16~33×104,活性羧基含量为0.028~0.084wt%;
式1中BS为苯乙烯与共轭二烯的无规或嵌段共聚链段;所述的共轭二烯为丁二烯和/或异戊二烯;
式1中丁二烯链段中的1,2-结构含量为42.3~73.1wt%,异戊二烯链段中的3,4-结构含量为55~65wt%。
2.如权利要求1所述的共聚物,其特征在于,苯乙烯链段:共轭二烯链段的质量比为25~40:60~75。
3.如权利要求1所述的共聚物,其特征在于,所述聚合物的分子量分布指数为1.04~1.76。
4.如权利要求1~3任一项所述的共聚物,其特征在于,所述聚合物的门尼粘度为72~132。
5.一种如权利要求1~3任一项所述共聚物的制备方法,其特征在于,在氮气保护下,具有式2结构的仲胺和丁基锂以摩尔比1:1.01~1.05的量在10~40℃下反应制得活性胺基锂化合物;将制得的胺基锂化合物和聚合单体加入到装有溶剂的反应釜中,在30~85℃下引发聚合反应;聚合反应完成后,加入丁基锂摩尔量1.01~1.05倍的酸酐在40~65℃下进行封端反应,封端反应完成后在20~60℃下加入稀酸溶液进行酸化,即得;
式2
R1或R2独立地选自甲基、乙基、丙基、异丁基、丁基,三甲基硅基或三乙基硅基中一种;所述的酸酐为邻苯二甲酸酐、顺-丁烯二酸酐、1,8-萘二甲酸酐或4-溴-1,8-萘二甲酸酐中一种或几种。
6.如权利要求5所述的制备方法,其特征在于,聚合单体与胺基锂化合物的物质的量比为16×104~33×104:1。
7.如权利要求5所述的制备方法,其特征在于,仲胺和丁基锂反应的时间为20~30min。
8.如权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述的聚合反应时间为25~85min。
9.如权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述的封端反应时间为15~30min。
10.如权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述的酸化时间为15~20min。
11.如权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述的稀酸溶液为盐酸、硫酸或磷酸的水溶液中一种,或环己烷的氯化氢溶液,或通入二氧化碳和水。
12.如权利要求5所述的制备方法,其特征在于,聚合单体的加入按所需聚合物结构不同的分别选择将苯乙烯和共轭二烯单体依次加入或混合后再分批连续加入,分别得到嵌段或无规共聚丁苯共聚物。
13.一种仲胺类化合物的应用,其特征在于,具有式2结构的仲胺类化合物与丁基锂反应生成活性仲胺锂后作为具有调节结构功能的引发剂应用于制备含端胺基的高支链丁苯共聚物;
式2
R1或R2各自独立地选自甲基、乙基、丙基、异丁基、丁基,三甲基硅基或三乙基硅基中一种。
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