[发明专利]热固性树脂组合物、树脂膜、覆铜板及柔性印刷布线板

说明书

技术领域

本发明涉及用于制造翘曲性、尺寸稳定性和弯曲性优良的柔性印刷布线板的热固性树脂组合物，还涉及使用该组合物的树脂膜、覆铜板。

背景技术

以往，能弯曲的柔性印刷布线板中使用的绝缘体中，有使用聚酰亚胺膜等基材的情况和不使用基材的情况。使用聚酰亚胺等基材的情况下，虽然翘曲性、尺寸稳定性、弯曲性等优良，但聚酰亚胺膜本身的价格高，而且需要在基材和铜箔之间使用粘接剂，因此价格昂贵。

另一方面，不使用聚酰亚胺等基材的情况下，通常使用环氧树脂类或聚氨酯树脂类的粘接剂作为粘合片材。这些粘接剂也用于覆铜板和覆盖膜(coverlay)。这种环氧树脂类粘接剂或聚氨酯树脂类粘接剂在专利文献1(日本专利特开2007-224242)、专利文献2(日本专利特开2011-105950)中有记载。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2007-224242

专利文献2：日本专利特开2011-105950

发明内容

发明所要解决的技术问题

但是，现有的环氧树脂类粘接剂由于常温时的弹性模量高，因此制成柔性印刷布线板时翘曲大，而且由于Tg低，因此尺寸稳定性差。聚氨酯树脂类粘接剂由于常温下的弹性模量低，因此翘曲性优良，但由于Tg低，因此尺寸稳定性、可靠性等差。

因此，本发明的课题是提供一种热固性树脂组合物，该热固性树脂组合物的翘曲性、尺寸稳定性、弯曲性优良，即使不使用聚酰亚胺膜等基材也能制造柔性印刷布线板。

此外，本发明的课题是提供使用这种热固性树脂的树脂膜、覆铜板和柔性印刷布线板。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明人为了达到上述目的进行了反复认真的研究，结果发现，利用特定组合物可以达到上述目的，从而完成了本发明。

本发明的热固性树脂组合物的特征在于，含有

(A)脂环族环氧树脂、

(B)芳香族二胺化合物、以及

(C)Tg为250℃以上的溶剂可溶性聚酰亚胺和Tg为250℃以上的溶剂可溶性聚酰胺酰亚胺中的至少一方；

将(A)脂环族环氧树脂和(B)芳香族二胺化合物的总量设为100质量份时，(C)溶剂可溶性聚酰亚胺和溶剂可溶性聚酰胺酰亚胺的总量为30质量份以上、100质量份以下。

发明的效果

本发明的组合物的固化物的翘曲性、尺寸稳定性、弯曲性优良。而且，即使不使用聚酰亚胺膜等基材，也能制造柔性印刷布线板，且极其适合用于绝缘树脂膜和覆铜板，因此工业上的优点非常大。

具体实施方式

((A)脂环族环氧树脂)

本发明中，使用(A)脂环族环氧树脂的原因在于，通过在骨架中引入柔软的链，来降低常温时的弹性模量。

脂环族环氧树脂是指具有脂环骨架的树脂，是由脂肪族环式化合物的链形成骨架的环氧树脂。

脂环族环氧树脂的环氧当量无特别限制，使用通常为1000以下、优选为100～500的脂环族环氧树脂。

作为脂环族环氧树脂，只要是具有优选为2个以上的缩水甘油基的脂环族环氧树脂，则全都可以使用。具体可例举1,6-己二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、3’，4’-环氧环己烯羧酸-3，4-环氧环己烯基甲酯等，可以单独或两种以上组合。

作为代表例，可例举大赛璐化学工业(ダイセル化学工業)株式会社制“EHPE-3150”(2,2-二(羟甲基)-1-丁醇的1,2-环氧基-4-(2-环氧乙烷基)环己烯加成物)等。

((B)芳香族二胺化合物)

使用(B)芳香族二胺化合物的原因在于使其具有一定程度的弯曲性。

芳香族二胺化合物是指具有芳香族基团和两个氨基的化合物。

在优选实施方式中，通过在环氧树脂骨架中引入聚亚甲基结构，可使固化物具有一定程度的柔性。

此时，设置于主链的聚亚甲基所具有的亚甲基的个数较好为3个以上，且较好为16个以下。

芳香族二胺化合物具体可例举三亚甲基双(4-氨基苯甲酸酯)或聚(四/3-甲基四亚甲基醚)二醇双(4-氨基苯甲酸酯)、聚四氢呋喃二对氨基苯甲酸酯、聚四氢呋喃氨基苯甲酸酯等，可以单独或两种以上组合。

((C)Tg为250℃以上的溶剂可溶性聚酰亚胺和/或溶剂可溶性聚酰胺酰亚胺)

使用(C)成分的原因在于，通过具有弯曲性且使Tg在250℃以上，即使在焊接温度或测定尺寸变化率的温度下体积膨胀也小，翘曲性和尺寸稳定性良好。