[发明专利]一种肟的蒸馏方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机化学分离提纯技术领域，特别涉及一种肟的蒸馏方法。

背景技术

肟是一类应用广泛的精细化工产品。例如丁酮肟作为防结皮剂被用在涂料中，丙酮肟作为除氧剂被用在热力锅炉水脱氧，乙醛肟作为生产灭多威肟农药的中间体，环己酮肟是生产尼龙-6单体ε-己内酰胺的中间体。

工业上涉及肟的分离提纯主要通过精馏塔进行。但无论是肟的合成还是肟类化合物应用过程中的肟回收工序都存在肟的精馏问题。肟的精馏问题是由于肟极易结炭堵塞管道和设备，导致精馏装置难以正常运行，需要周期性清理，维护工作繁琐。而且，间歇蒸馏和连续精馏都难以避免肟在塔釜里结炭。

现有常规的精馏塔通常使用釜式蒸馏、U形外管加热或旋转薄膜蒸发器来加热塔釜物料，但分别存在以下缺点：

1.釜式再沸器因换热面所限生产装置不能大型化，极易结焦结炭，通常3~7天必须清理一次。

2.U形管外管加热传热效果较好，但无法避免物料在层状盘绕的加热盘管和塔釜壁上结炭，需要3~30天清理一次外管。

3.旋转薄膜蒸发器虽优于前两者，但也需要7~30天清理一次蒸发器。

因此，至目前为止对于肟及肟类化合物的精馏还没有一种能使塔釜长周期运行不结炭、蒸馏效率高、产品质量稳定的蒸馏方法。

发明内容

本发明针对上述的缺陷，提供一种肟的蒸馏方法，能降低生产成本，简化操作工艺，防止产品在塔釜里结炭或因过热而分解，确保产品的蒸馏分离变得高效、连续，安全，稳定，提升产品质量。

为此，本发明采取如下技术方案，一种肟的蒸馏方法，其特征在于在肟的蒸馏分离工段，在蒸馏过程中至少添加一种高沸点溶剂，维持塔釜中高沸点溶剂的含量与肟成一定比例，进行蒸馏，最终有效地分离出肟。具体是采用以下技术方案实现的：

第一步：按质量分数比溶液中的肟：高沸点溶剂为1%：（0.02%~99%），准备好适量的高沸点溶剂，然后，高沸点溶剂可以加入肟中，与肟充分混合，也可以直接从塔的任意一段加入到精馏塔塔中。所述的肟为丙酮肟、丁酮肟、环己酮肟、苯甲醛肟、甲基异丁基酮肟、甲基异戊基酮肟、2-戊酮肟、二苯甲酮肟、甲基丙酮肟、香茅醛肟、对羟基苯乙酮肟等肟，其通式为R1(C=NOH)R2，其中R1和R2表示碳原子数为1~10的烷基，所述的高沸点溶剂为大于肟沸点5℃以上的石油烃类、高沸点醇类、醚类、酯类等一种或数种溶剂的混合物的有机溶剂。优选大于肟沸点15~120℃石油烃类、高沸点醇类、醚类、酯类等一种或数种溶剂的混合物的有机溶剂.

第二步：将肟加入精馏塔，在绝对压力为0~0.4MPa和20~300℃下进行蒸馏，收集馏分。所得馏分为精制的肟。该操作可以是将含有高沸点溶剂的肟溶液加入精馏塔，也可以是将肟加入塔釜含有高沸点溶剂的精馏塔，

第三步：把第二步中未蒸出留在塔釜的液体，经过除水，除杂处理，作为高沸点溶剂返回至精馏塔进行循环使用。

本发明是在含有丙酮肟、丁酮肟、环己酮肟、苯甲醛肟、甲基异丁基酮肟、甲基异戊基酮肟、2-戊酮肟、二苯甲酮肟、甲基丙酮肟、香茅醛肟、对羟基苯乙酮肟等其中一种肟的溶液中，加入高沸点溶剂，或者直接在塔釜添加高沸点溶剂，进行蒸馏，最终有效地分离出肟。解决了常规肟在精馏塔内进行蒸馏操作中易结炭、易过热分解的问题。

与现有技术相比，本发明技术具有以下显著优点：

1.彻底避免了肟在蒸馏釜里结炭造成的对加热管道的堵塞、有效地防止了溶液局部过热使得其中的肟受热分解。 间歇精馏和连续精馏都适用，蒸馏过程实现连续、长周期操作，提高了生产效率。

2.此方法操作简便、安全环保、避免了对设备的损害，提高了分离效率和产品质量，是一种新型有效地蒸馏方法。

3.对蒸馏后高沸点溶剂进行回收循环使用，定期除杂，降低了生产成本，大大减少蒸馏残液排放量。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。

实施例1

按质量分数比溶液中的肟：高沸点溶剂为1%：0.02%，称取纯度为99.6%的甘油1.46克，加入到109克丙酮肟含量为66.9%的溶液中，经搅拌器搅拌10分钟后，进行蒸馏，控制精馏塔塔釜温度在50~60℃，绝对压力为0.01MPa，回流比为3,约30分钟后蒸馏结束。收集馏分70克，肟含量为99.8%，馏分中杂质含量低。

实施例2