[发明专利]一种单烷基/二烷基次膦酸盐及其制备方法

权利要求书

1.一种单烷基/二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

以有机溶剂-水为反应介质，将次磷酸盐在引发剂I作用下与烯烃I在温度为70~90℃下反应，得到单烷基次膦酸盐；

或，以有机溶剂-水为反应介质，将次磷酸盐在引发剂I作用下与烯烃I在温度为70~90℃下反应，得到单烷基次膦酸盐，加热升温至90~110℃，将得到的单烷基次膦酸盐在引发剂II作用下与烯烃II反应，得到二烷基次膦酸盐；

或，以有机溶剂-水为反应介质，将次磷酸盐在引发剂III作用下与烯烃III在温度为70~120℃下反应，得到二烷基次膦酸盐；

其中，所述次磷酸盐为次磷酸的Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Sr盐。

2.根据权利要求1所述的单烷基/二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙酮、四氢呋喃、苯、甲苯、二甲苯、乙醚、三氯甲烷、环己烷的一种或几种混合物。

3.根据权利要求1所述的单烷基/二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂与水相溶。

4.根据权利要求1所述的单烷基/二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂与水不相溶。

5.根据权利要求1所述的单烷基/二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂与水的质量比为0.1：1~5:1，优选为0.5：1~2:1。

6.根据权利要求1所述的单烷基/二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述引发剂I、引发剂II和引发剂III相同。

7.根据权利要求1所述的单烷基/二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述引发剂I、引发剂II和引发剂III不同。

8.根据权利要求1所述的单烷基/二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述引发剂I、引发剂II和引发剂III与次磷酸盐的摩尔比为0.001~0.1:1。

9.根据权利要求1所述的单烷基/二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述引发剂I、引发剂II和引发剂III为偶氮类引发剂、有机过氧化物引发剂或无机过氧化物引发剂。

10.根据权利要求9所述的单烷基/二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈；所述有机过氧化物引发剂为过氧化苯甲酸、过氧化月桂酸、二叔丁基过氧化物、过氧化碳酸酯、过二乙酸、叔丁基过氧化异丁酸酯、过氧化特戊酸叔丁酯或过氧化特戊酯；所述无机过氧化物引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾。

11.根据权利要求1所述的单烷基/二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述烯烃I、烯烃II和烯烃III相同或不同，为环烷类烯烃或碳原子数为2~20的ɑ-烯烃。

12.根据权利要求11所述的单烷基/二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述ɑ-烯烃选自乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯或戊烯中的一种或几种的混合物；所述环烷类烯烃为环戊烯或环己烯。

13.根据权利要求1所述的单烷基/二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述次磷酸盐与烯烃I的摩尔比为小于1：1，优选为1：1.01~1.5；所述单烷基次膦酸盐与烯烃II的摩尔比为小于1：1，优选为1：1.01~1.5；所述次磷酸盐与烯烃III的摩尔比为小于1：2，优选为1：2.01~2.5。

14.根据权利要求1所述的单烷基/二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述次磷酸盐与水的质量比为1：1~50，优选为1：2~10，更优选为1：2.5~5。

15.根据权利要求1所述的单烷基/二烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，所述反应压力为0.5MPa~6MPa，优选为0.6MPa~2.5MPa。

16.一种由权利要求1~15任一项所述的制备方法制备得到的单烷基/二烷基次膦酸盐，具有如下结构式（Ⅰ），

其中，R¹，R²相同或不同，表示为 H、乙基、丙基、丁基、戊基、环戊基、环己基或辛基，条件是两者不能同时为H；

M为Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr或Sr；

m为2~4。