[发明专利]一种N-吩噻嗪基查尔酮的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种N-吩噻嗪基查尔酮的制备方法。

背景技术

N-吩噻嗪基查尔酮是一类查尔酮类杀菌药的中间体，它的结构式如下：

N-吩噻嗪基查尔酮目前的合成方法是将N-乙酰基吩噻嗪和苯甲醛衍生物在氢氧化钠催化下在溶剂乙醇中回流10-12h，然后蒸除溶剂，水洗，再用乙醇重结晶得产品（Jignesh P.Raval;Kishor R.Desai;ARKIVOC,2005,4,21.），该合成方法反应时间长，以有机溶剂乙醇为溶剂，反应完成后要蒸馏除溶剂，过程繁琐，且反应产率不高。

发明内容

本发明提供了一种反应时间短、条件温和、操作简便且收率较高的N-吩噻嗪基查尔酮的制备方法。

为了达到上述目的，本发明采用的技术方案包括以下步骤：

1）按1:1:(1~1.5):(1~1.5)的摩尔比向研钵中加入N-乙酰基吩噻嗪、芳香醛、氢氧化钠和无水碳酸钾并混合均匀；然后开始研磨，研磨过程中用TLC监控，直至TLC检测出N-乙酰基吩噻嗪原料点消失，停止研磨，得到反应混合物；

2）将研磨得到的反应混合物用水洗入烧杯，得到反应悬浊液；

3）将反应悬浊液减压过滤，水洗滤饼，直到水洗后的滤液为中性，滤饼干燥，即得N-吩噻嗪基查尔酮。

所述的芳香醛为苯甲醛或取代苯甲醛。

所述取代苯甲醛的取代基为甲氧基、硝基或卤素。

所述的卤素为-F、-Cl、-Br或-I。

所述的卤素为-Br或-Cl。

所述取代苯甲醛的取代基的取代位置在醛基的邻位、间位或对位。

所述的步骤1）的研磨时间为25~30min。

所述的TLC的展开剂是由乙酸乙酯和石油醚混合而成的，且乙酸乙酯和石油醚的体积比为1:3。

优选的，所述的氢氧化钠和无水碳酸钾的摩尔比为1:1；进一步，所述的N-乙酰基吩噻嗪、芳香醛、氢氧化钠和无水碳酸钾的摩尔比为1:1:1.2:1.2。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：本发明的制备N-吩噻嗪基查尔酮的方法操作简便，反应时间短，而且不使用有机溶剂，室温反应条件温和，同时能够得到较高的收率，反应产率达90%以上，是一种合成N-吩噻嗪基查尔酮的绿色工艺。

具体实施方式

本发明将N-乙酰基吩噻嗪、芳香醛、氢氧化钠和无水碳酸钾混合均匀并研磨，研磨过程中用TLC监控，直至TLC检测出N-乙酰基吩噻嗪反应完全，停止研磨，将得到的固体水洗至滤液为中性，即得到N-吩噻嗪基查尔酮

本发明在监控N-乙酰基吩噻嗪是否反应完全时，是将原料N-乙酰基吩噻嗪和研磨过程中的混合样在同一硅胶板上点板并用展开剂展开，然后将硅胶板放置在紫外灯下，对比原料N-乙酰基吩噻嗪与研磨过程中的混合样的展开点，如果研磨过程中的混合样的展开点中N-乙酰基吩噻嗪的原料点消失，则反应完全。

本发明采用的芳香醛为苯甲醛或取代苯甲醛，且取代苯甲醛具体为邻位取代苯甲醛、间位取代苯甲醛或对位取代苯甲醛，例如：取代苯甲醛具体选择邻硝基苯甲醛、间硝基苯甲醛、对硝基苯甲醛、邻氟苯甲醛、间氟苯甲醛、对氟苯甲醛、邻氯苯甲醛、间氯苯甲醛、对氯苯甲醛、邻溴苯甲醛、间溴苯甲醛、对溴苯甲醛、邻碘苯甲醛、间碘苯甲醛、对碘苯甲醛、邻甲氧基苯甲醛、间甲氧基苯甲醛或对甲氧基苯甲醛；其中，邻位取代苯甲醛优选为邻氯苯甲醛，间位取代苯甲醛优选为间硝基苯甲醛或间溴苯甲醛，对位取代苯甲醛优选为对甲氧基苯甲醛或对氯苯甲醛。

当芳香醛选用苯甲醛时，本发明制得的N-吩噻嗪基查尔酮的化学名称为N-肉桂酰吩噻嗪（N-cinnamoylphenothiazine），而当芳香醛选用取代苯甲醛时，由于取代苯甲醛中的取代基为硝基、-F、-Cl、-Br、-I或甲氧基，取代位置为醛基的邻位、间位或对位；所以，本发明能够制备出一系列N-吩噻嗪基查尔酮，该类化合物的化学名称为N-取代肉桂酰吩噻嗪（N-Substituted cinnamoylphenothiazine），以上N-肉桂酰吩噻嗪和N-取代肉桂酰吩噻嗪的结构通式如下所示：

其中，R＝H、硝基、-F、-Cl、-Br、-I或甲氧基，且硝基、-F、-Cl、-Br、-I或甲氧基的取代位置在邻位、间位或对位。

进一步，表1中列出了本发明能够制备的所有N-吩噻嗪基查尔酮的化学命名及对应结构式。

表1