[发明专利]聚对苯二甲酸乙二醇酯及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及特别优选用于薄膜等成型体用途的聚对苯二甲酸乙二醇酯，进一步具体涉及：具有适于薄膜制造的固有粘度并且不易产生源自环状三聚物的外观不良、且色相(color phase)(b值)良好的聚对苯二甲酸乙二醇酯及其制造方法。

背景技术

以往，聚酯树脂例如聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的机械强度、化学稳定性、气体阻隔性、保香性、卫生性等优异，另外，比较廉价，因此广泛用作薄膜、纤维、瓶等。

进一步，最近在显示器等光学用途中使用了聚酯薄膜，因而减少聚酯薄膜中的异物量成为当务之急。

在这样的聚酯中含有百分之几的二羧酸与二醇的环状三聚物(例如非专利文献1)。

已知，该环状三聚物在将聚酯进行成型时，析出在薄膜、片材、瓶等的表面，引起表面的粗糙(肌荒れ)、白化，因而导致商品价值降低。另外，将薄膜用于杀菌(retort)食品的包装的情况下，由于进行高温、高压处理，因而引起薄膜表面的白化，向薄膜的印刷也变难，使商品价值降低。

进一步另外亦知存在有如下问题：环状三聚物在聚酯的成型工序以及加工工序中将模具、喷嘴类的内壁污染，因而导致所使用的模具、喷嘴类的清扫频率以及更换频率增加。

作为减少聚酯中的环状三聚物的方法，在例如专利文献1及专利文献2中公开了，在减压条件下或者非活性气体流通下将通过缩聚反应获得的粗制聚酯在180℃至该聚酯的熔点为止的温度进行加热处理的固相缩聚法。在这些公报中公开了，通过此方法可将通常聚酯中所含的1.3至1.7重量%的环状三聚物减少至0.5重量%以下。然而，在这样的固相缩聚法中存在有需要长时间的处理并且生产率降低的问题。在专利文献3中记载了在特定的非活性气体流量下的聚酯的热处理方法，但是并不满足色相。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭51-48505号公报

专利文献2：日本特开昭53-101092号公报

专利文献3：日本特开昭55-89330号公报

非专利文献

非专利文献1：D.R.Cooper等，Polymer,14,185(1973).

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于提供聚对苯二甲酸乙二醇酯、以及该聚对苯二甲酸乙二醇酯的制造方法，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯具有特别是在薄膜成型之时有利的低的固有粘度，并且减低环状三聚物含量，且色相(b值)良好。进一步的目的在于提供一种成型体，其通过将该聚对苯二甲酸乙二醇酯进行熔融成型而获得，熔融成型后的环状三聚物增加量受抑制，熔融成型后的色相(b值)变化量受抑制。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决前述课题而进行了深入研究，结果发现如下情况并且完成了本发明：通过控制液相聚合工序中的固有粘度、锗催化剂含量、固有粘度的升高幅度，从而可获得具有适合用作薄膜用途的固有粘度、环状三聚物含量、良好的色相的聚对苯二甲酸乙二醇酯。

即，本发明的要旨在于，

[1]一种聚对苯二甲酸乙二醇酯，其中，锗金属的含量为30～70ppm，固有粘度为0.62～0.67dl/g，环状三聚物(CT)含量为0.34重量%以下，氮成分为2ppm以下，Si以及Al金属含量分别为1ppm以下，且色相(b值)为1以下。

本发明的要旨优选为以下的任一项。

[2]一种聚对苯二甲酸乙二醇酯的制造方法，其特征在于，其为前述的聚对苯二甲酸乙二醇酯的制造方法，其包括下述工序：

(a)液相缩聚工序，在作为缩聚催化剂的锗化合物的存在下，将包含对苯二甲酸的芳香族二羧酸或者其酯形成性衍生物、与包含乙二醇的脂肪族二醇或者其酯形成性衍生物加热熔融并进行液相缩聚，从而制造固有粘度为0.52～0.56dl/g、且末端羧基浓度为15～25eq/t的聚合物；

(b)固相缩聚工序，将由液相缩聚工序获得的聚合物的固有粘度增加0.08～0.14dl/g，且将环状三聚物减低为0.34重量%以下，

[3]前述的聚对苯二甲酸乙二醇酯的制造方法，其特征在于，进一步包括下述工序：

(c)水处理工序，将由固相缩聚工序获得的聚合物接触于50～110℃的水3分钟～5小时。

[4]一种成型体，其通过将前述的聚对苯二甲酸乙二醇酯进行熔融成型而获得，熔融成型后相对于熔融成型前的环状三聚物增加量(ΔCT)为0～0.10重量%，且熔融成型后相对于熔融成型前的色相(b值)的变化量(Δb值)为0～4。

发明的效果