[发明专利]产生具有反共聚单体分布和低水平长链分支的较宽分子量分布聚合物的方法

权利要求书

1.烯烃聚合方法，其包括：

使催化剂组合物与烯烃单体和至少一种烯烃共聚单体在聚合条件下接触以产生烯烃聚合物，其中所述催化剂组合物包括至少一种茂金属化合物和至少一种活化剂的接触产物，

其中所述至少一种茂金属化合物具有下式：

(I)，其中：

M¹是Ti、Zr或Hf；

X独立地是F；Cl；Br；I；甲基；苯基；H；BH₄；OBR^A₂或SO₃R^A，其中R^A是具有多至12个碳原子的烷基或芳基基团；或烃氧基基团、烃氨基基团或烃基甲硅烷基基团，其中任一个可以具有多至20个碳原子；

E是C或Si；

R¹和R²独立地是H或具有多至12个碳原子的烷基或芳基基团，其中R¹和R²中至少一个是芳基基团；

R^3A和R^3B独立地是H或具有多至20个碳原子的烃基或烃基甲硅烷基基团；

R⁴是具有多至10个碳原子的烷基或烯基基团；和

R^5A和R^5B独立地是H或具有多至12个碳原子的烃基基团；并且

其中所述聚合方法在氢存在下进行；以及所述烯烃聚合物具有从大约3到大约6的Mw/Mn比。

2.根据权利要求1所述的方法，其中R¹和R²是具有多至12个碳原子的芳基基团。

3.根据权利要求1所述的方法，其中R^3A和R^3B独立地是H或甲基。

4.根据权利要求1所述的方法，其中R⁴是具有多至6个碳原子的线性烯基基团。

5.根据权利要求1所述的方法，其中R^5A和R^5B独立地是H或叔丁基。

6.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种茂金属化合物是：

7.根据权利要求1所述的方法，其中所述催化剂组合物仅包括一种具有式(I)的茂金属化合物。

8.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种活化剂是至少一种包括用吸电子阴离子处理的固体氧化物的活化剂-载体，其中：

所述固体氧化物是二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、磷酸铝、钨杂多酸盐、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化硼、或氧化锌、或其混合的氧化物、或其任意混合物；和

所述吸电子阴离子是硫酸根、硫酸氢根、氟根、氯根、溴根、碘根、氟硫酸根、氟硼酸根、磷酸根、氟磷酸根、三氟醋酸根、三氟甲磺酸根、氟锆酸根、或氟钛酸根、或其任意组合。

9.根据权利8所述的方法，其中所述至少一种活化剂-载体还包括金属或金属离子，并且其中所述金属或金属离子是锌、镍、钒、钛、银、铜、镓、锡、钨、钼、或锆、或其任意组合。

10.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种活化剂是至少一种活化剂-载体，且其中所述至少一种活化剂-载体是氟化氧化铝、氯化氧化铝、溴化氧化铝、硫酸化氧化铝、氟化二氧化硅-氧化铝、氯化二氧化硅-氧化铝、溴化二氧化硅-氧化铝、硫酸化二氧化硅-氧化铝、氟化二氧化硅-氧化锆、氯化二氧化硅-氧化锆、溴化二氧化硅-氧化锆、硫酸化二氧化硅-氧化锆、氟化二氧化硅-二氧化钛、或氟化二氧化硅-包覆氧化铝、或其任意组合。

11.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种活化剂是包括以下的至少一种活化剂-载体：粘土矿物、柱撑粘土、剥脱型粘土、胶结到另外一种氧化物基体中的剥脱型粘土、层状硅酸盐矿物、非层状硅酸盐矿物、层状的铝硅酸盐矿物、或非层状铝硅酸盐矿物、或其任何组合。