[发明专利]一种四乙酰乙二胺的高效重结晶方法

说明书

技术领域

本发明属于化工产品纯化技术领域，涉及一种四乙酰乙二胺的高效重结晶方法，特别适用于色素含量较高的四乙酰乙二胺产品的纯化。 

背景技术

四乙酰乙二胺（TAED）作为一种有效漂白活化剂，具有优秀的低温漂白性能，良好的环保性，目前被国内外洗涤行业广泛应用。 

一般四乙酰乙二胺由醋酸与乙二胺二酰基化，高温脱水后生成二乙酰乙二胺，再由醋酐与二乙酰乙二胺四酰基化合成。合成后体系经过结晶、过滤、洗涤、烘干、造粒、包装后成为四乙酰乙二胺成品。上述过滤步骤后母液中含有醋酸、醋酐、四乙酰乙二胺及其中间体，另外还有副反应生成的大量有色杂质，母液循环套用反应，从而使四乙酰乙二胺晶体中不同程度的含有有色杂质，严重影响四乙酰乙二胺产品的品质。目前，对色素含量较高、品质不合格的四乙酰乙二胺一般采取重结晶的方式来优化。 

四乙酰乙二胺若不经过洗涤烘干直接重结晶，必然会带入较多的有色杂质进入溶剂中。 四乙酰乙二胺经过洗涤工序，虽有烘干处理，但品质不合格的四乙酰乙二胺中仍然还有少量水分和大量有色杂质。重结晶处理时，水分和有色杂质随着四乙酰乙二胺的溶解也溶解到溶剂中。吸附脱色用的活性炭和活性白土也不同程度的含有水分。在一定温度下四乙酰乙二胺会在母液中与水发生水解，生成二乙酰乙二胺和三乙酰乙二胺，从而重结晶收率降低。随着母液的套用，母液中二乙酰乙二胺、三乙酰乙二胺和有色杂质都将增多，增多到一定程度就会影响到重结晶四乙酰乙二胺的色泽和含量。 

欧洲专利EP301722通过加热将粗TAED溶解到醋酐中，冷却溶液，过滤分离出晶体，为避免产品损失，母液回用，此方案母液套用次数较少，重结晶效率低。 

中国专利CN102030678A公开了一种四乙酰乙二胺重结晶方法，具体是用卤代烃类溶剂与不同浓度的含水醇组合的混合溶剂进行重结晶。该方法的母液在经过2-4次循环利用以后，需要蒸馏，然后再进行套用，经过蒸馏以后，TAED留在残渣中，回收溶剂中不再含有TAED，因此重结晶时有部分TAED会溶解在溶剂里面，而在常温下析不出来，导致收率低，套用母液重结晶平均收率在93.86%以下，另外能耗高、溶剂损失大。另外，重结晶过程中，四乙酰乙二胺存在一定程度的水解，进一步降低TAED收率。 

发明内容

 为了克服现有技术中的上述缺陷，本发明提供了一种四乙酰乙二胺的高效重结晶方法，使用该方法能得到收率较高、品质较好的四乙酰乙二胺产品，且重结晶母液可以多次套用。 

一种四乙酰乙二胺的高效重结晶方法，其特征在于包括以下步骤：a) 以醋酸作为溶剂、醋酐作为阻水解剂、活性炭和/或活性白土作为脱色剂，将上述物质和四乙酰乙二胺置于容器中加热搅拌至60-90℃；搅拌吸附1-120分钟，过滤；b) 所得滤液换热搅拌冷却至常温，待四乙酰乙二胺晶体析出后固液分离，洗涤所得固体，烘干，得到重结晶四乙酰乙二胺；c) 将分离后的液体加热至70～115℃，加入多聚磷酸和卤族阴离子碱金属盐，混合均匀，然后将混合液与金属锌充分接触，分离后的液体补加醋酐，作为重结晶母液循环使用。 

进一步地，四乙酰乙二胺与溶剂质量比为1-7:10，优选为3-5:10。 

阻水解剂醋酐用量为醋酸质量的0.1%-10%；优选为1-5%。 

活性炭和/或活性白土用量为四乙酰乙二胺的0.5%-10%；优选1%-5%。 

步骤a 中，四乙酰乙二胺与醋酸、醋酐加热升温至80-90℃；搅拌吸附时间优选为5-30分钟。 

步骤c所述卤族阴离子碱金属盐为氯化钠、溴化钠、碘化钠、氯化锂、溴化锂、氯化钾、溴化钾或碘化钾。 

在本发明方法中，以醋酸作为溶剂，少量添加醋酐为阻水解剂。活性炭或活性白土作为重结晶体系脱色剂，可单独使用或者任意比例混合。将溶剂醋酸、阻水解剂醋酐、脱色剂和品质不合格的四乙酰乙二胺置于容器中加热搅拌至设定温度后，搅拌吸附杂质后对重结晶体系热过滤，滤饼作为固渣处理，将滤液换热搅拌冷却到常温，使四乙酰乙二胺晶体缓慢析出，再固液分离。洗涤固体、烘干，即得到重结晶四乙酰乙二胺。将分离后的液体加热，加入多聚磷酸和卤族阴离子碱金属盐，混合均匀。然后让混合液与金属锌充分接触，保温5～60分钟，固液分离。固体锌循环使用。分离出的液体经检测其醋酐含量后，补加醋酐，使醋酐相对于醋酸质量含量为0.1%-10%，即能作为含有阻水解剂的溶剂再次进行重结晶。