[发明专利]一种二聚酸型聚酯多元醇的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种二聚酸型聚酯多元醇的制备方法。属油脂化学工业综合利用领域。

背景技术

常规聚酯多元醇产品如聚己二酸一丁二醇酯、聚己二酸一乙二醇酯制成的产品在抗水解、抗氧化、抗紫外分解等方面存在不足，影响了在耐低温弹性体、防腐漆、海上涂料等有特殊要求聚氨酯工业中的应用。

发明内容

本发明的目的是改变聚酯多元醇的的结构，改善聚酯多元醇的综合性能。为此，本发明提供了一种二聚酸型聚酯多元醇的制备方法。

本发明提供的二聚酸型聚酯多元醇的制备方法，为利用二元酸单元和二元醇单元进行聚合反应，得到含有二元酸共聚单元和二元醇共聚单元的二聚酸型聚酯多元醇，（1）二元酸单元包括：

（a）10-100摩尔份二聚酸，和

（b）0-90摩尔份二元酸，

（2）二元醇单元为105-300摩尔份。

优选地，

（1）二元酸单元包括：

（a）25-100摩尔份二聚酸，和

（b）0-75摩尔份二元酸，

（2）二元醇单元为115-200摩尔份。

优选地，所述的二聚酸是指妥儿油二聚酸、棉油二聚酸、豆油二聚酸、玉米胚芽油二聚酸、葵花籽油二聚酸和菜籽油二聚酸中的一种或多种。

所述二聚酸可以为普通商品二聚酸、高纯二聚酸或氢化二聚酸。最好为高纯二聚酸或氢化二聚酸。

优选地，所述的二元酸为脂肪族二元酸和/或芳香族二元酸，所述脂肪族二元酸为二聚酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二酸和十四碳二酸中的一种或多种，所述芳香族二元酸为邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸中的一种或多种。

最好分别为对苯二甲酸和己二酸。

优选地，所述的二元醇为新戊二醇、乙二醇、丙二醇、乙基丁基丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基戊二醇、1，6-己二醇、二乙二醇和二聚醇中的一种或多种。

最好为新戊二醇或二乙二醇。

优选地，所述的二元酸共聚单元的总摩尔数与二元醇共聚单元的总摩尔数之比为1:1.15-2。

优选地，所述聚合反应使用有机催化剂，所述有机催化剂为氯化亚锡、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯和二月桂酸二丁基锡中的一种或多种，有机催化剂用量为15-500PPm。

较佳为50-350PPm，进一步优选为100-150PPm。

优选地，该方法包括以下步骤，加入反应物料，开启搅拌与加热升温，氮气保护，当物料温度升到135-145℃时，开始出水，此时控制升温速度，温升速率20-25℃/h，使生成的水逐渐蒸出，当物料温度升到160～170℃时，保温反应1.5-2.5h，继续缓慢升温至195-205℃反应，然后，关闭氮气，开启真空泵，减压抽真空，控制真空度680-760mmHg，徐徐升温至220-230℃，保持反应2.5-3.5h左右，取样测定酸价小于1mgKOH／g以下，反应结束，徐徐降温到140-160℃，破真空出料。

优选地，所述的真空度控制在700-750mmHg，最好为730---740mmHg。所述的酸价优选为0.4---0.9mgKOH／g，最好为0.5---0.7mgKOH／g。

本发明还涉及所述的方法制备的二聚酸型聚酯多元醇的应用，该应用为所述多元醇作为涂料、胶粘剂、弹性体或泡沫塑料的制备原料。

二聚酸是天然油脂不饱和脂肪酸的聚合产物，具有毒性低、来源广泛且可再生等特点。由于二聚酸含有两个羧基和二个较大的非极性烃基，其高度的分支结构和36个碳原子构成的长碳链使得其拥有了非结晶性、高度的柔软性和超强的憎水性。将其引人高聚物分子结构可以赋予它们特殊的性质，因而成为合成高分子的理想原料。二聚酸型聚酯多元醇具有非常好的耐水解性，很好的耐延伸强度，柔韧性，很好的初期粘接强度，很好的抗热氧化性，较好的展色性，特别是对低表面张力的底材具有非常好的粘接强度和附着力。二聚酸聚酯多元醇和二聚酸改性聚酯多元醇具有非常好的性能，可广泛用于涂料，胶粘剂，皮革涂饰，织物涂层，木材，弹性体，泡沫塑料等多个行业。

本发明具有工艺操作容易、产品得率高、产品质量稳定、操作费用低的特点。

具体实施方式