[发明专利]一种多取代环戊二烯的合成方法

权利要求书

1.一种多取代环戊二烯衍生物的合成方法，其特征在于，包括下列步骤：

a）将式I所示的炔与低价二茂锆化合物在醚类溶剂中反应，接着在该反应液中加入式II所示的炔继续反应，上述过程反应温度在25℃和所述醚类溶剂的沸点之间；

b）将式Ⅲ所示的二碘甲烷以及氯化亚铜和配体加入所述步骤a)的反应液中，反应温度在所述醚类溶剂的凝固点和-20℃之间；升温至所述醚类溶剂沸点；

c）萃取反应液经后处理得到式IV所示的四取代环戊二烯；

其中，R¹，R²，R³和R⁴各自独立地表示取代或非取代的C_1-12烷基、C_3-6环烷基、C_6-12芳基、或C_2-5杂环芳基。

2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述醚类溶剂可选自：烷基醚、芳醚或环醚或它们的混合物。

3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述的配体为1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2-嘧啶酮（DMPU）。

4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述炔烃I，炔烃II，二碘甲烷，卤化亚铜，配体的摩尔当量比为1：1：（1-2）：（2-2.5）：（2.5-3）。

5.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的后处理包括使用水淬灭反应以及通过使用石油醚萃取反应液。

6.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述后处理包括萃取液浓缩，浓缩过程采用常压蒸馏、减压蒸馏、或用旋转蒸发仪蒸发。

7.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，通过色谱柱分离纯化产物，硅胶为200-300目，洗脱剂是体积比为石油醚溶剂。

8.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，将式I所示的炔与低价二茂锆化合物在醚类溶剂中反应，反应时间为1~2小时，在该反应液中加入式II所示的炔继续反应时，反应时间为3~10小时。

9.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述低价二茂锆化合物为二氯二茂锆与金属试剂反应后得到的Negishi试剂。

10.如权利要求9所述的合成方法，其特征在于，反应条件为-78°C干冰丙酮浴下反应。