[发明专利]聚乙二醇负载的手性二茂铁亚甲基氮杂小环氨基醇配体及其合成方法和应用有效
| 申请号: | 201310037844.9 | 申请日: | 2013-01-31 |
| 公开(公告)号: | CN103102485A | 公开(公告)日: | 2013-05-15 |
| 发明(设计)人: | 赵文献;陈东丽;王静;孟团结;刘冠军;王瑾;冯翠兰;徐海云 | 申请(专利权)人: | 商丘师范学院 |
| 主分类号: | C08G65/48 | 分类号: | C08G65/48;B01J31/22;C07C29/38;C07C33/20;C07C33/46;C07C33/18;C07C41/30;C07C43/23;C07C213/00;C07C215/68;C07D317/54 |
| 代理公司: | 郑州中原专利事务所有限公司 41109 | 代理人: | 张绍琳 |
| 地址: | 476000 *** | 国省代码: | 河南;41 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 聚乙二醇 负载 手性 二茂铁亚 甲基 小环 氨基 醇配体 及其 合成 方法 应用 | ||
1.一种聚乙二醇负载的手性二茂铁亚甲基氮杂小环氨基醇配体,其特征在于:它是由甲磺酰基聚乙二醇单甲醚和具有接枝位点的二茂铁基氮杂小环氨醇配体通过缩合反应以醚键相连接,结构式为:
。
2.根据权利要求1所述的聚乙二醇负载的手性二茂铁亚甲基氮杂小环氨基醇配体的合成方法,其特征在于它的步骤如下:
(1) 二茂铁亚甲基氮杂环丙基甲酸甲酯与格氏试剂反应,在0-10℃的条件下反应时间是40-60 h,所述二茂铁亚甲基氮杂环丙基甲酸甲酯与格氏试剂的物质的量之比为1:2-8,得到N-二茂铁亚甲基氮杂环丙基二对叔丁基二甲基硅氧基苯基甲醇;
(2) N-二茂铁亚甲基氮杂环丙基二对叔丁基二甲基硅氧基苯基甲醇与TBAF反应,在10-30 ℃的条件下反应1-3 h,所述N-二茂铁亚甲基氮杂环丙基二对叔丁基二甲基硅氧基苯基甲醇与TBAF的物质的量之比为1:2-4,脱保护得到 N-二茂铁亚甲基氮杂环丙基二对苯酚基甲醇;
(3) N-二茂铁亚甲基氮杂环丙基二对苯酚基甲醇与分子量为2000的聚乙二醇反应,在60~70℃的条件下反应3-5h,所述N-二茂铁亚甲基氮杂环丙基二对苯酚基甲醇与分子量是2000的聚乙二醇的物质的量之比为 1:1-3,得到一种聚乙二醇负载的手性二茂铁亚甲基氮杂小环氨基醇配体。
3.根据权利要求2所述的聚乙二醇负载的手性二茂铁亚甲基氮杂小环氨基醇配体的合成方法,其特征在于:所述步骤(1)中所述二茂铁亚甲基氮杂环丙基甲酸甲酯与格氏试剂的物质的量之比为1:3-5。
4.根据权利要求2所述的聚乙二醇负载的手性二茂铁亚甲基氮杂小环氨基醇配体的合成方法,其特征在于:所述步骤(2)中N-二茂铁亚甲基氮杂环丙基二对叔丁基二甲基硅氧基苯基甲醇与TBAF的物质的量之比为1:3。
5.根据权利要求2所述的聚乙二醇负载的手性二茂铁亚甲基氮杂小环氨基醇配体的合成方法,其特征在于:所述步骤(3)中反应在溶剂DMF中进行,所述N-二茂铁亚甲基氮杂环丙基二对苯酚基甲醇与分子量是2000的聚乙二醇的物质的量之比为 1:2。
6.如权利要求1所述的聚乙二醇负载的手性二茂铁亚甲基氮杂小环氨基醇配体应用于各类芳香醛的不对称乙基化反应的催化剂。
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