[发明专利]一种锡硅分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种锡硅分子筛，其特征在于，含有硅元素、锡元素和氧元素，全部或部分晶粒内部具有空穴或空腔结构，且总比表面积≥300m²/g，外比表面积占总比表面积的比例≥10%。

2.按照权利要求1的锡硅分子筛，其外比表面积≥35m²/g。

3.按照权利要求1或2的锡硅分子筛，其中，所说的总比表面积为310～600m²/g，外比表面积为35～100m²/g，且外比表面积占总比表面积的比例为10～25%。

4.按照权利要求1或2的锡硅分子筛，其XRD图谱中的2θ在0.5°～9°处有衍射峰；在FT-IR图谱中的460cm^-1、975cm^-1、800cm^-1、1080cm^-1附近有吸收；在UV-Vis图谱中的200～300nm处有吸收。

5.按照权利要求1或2的锡硅分子筛，其中，锡元素与硅元素的质量比为0.05～10:100。

6.按照权利要求1的锡硅分子筛，其在25℃、P/P₀＝0.10、吸附时间1小时的条件下测得的苯吸附量为至少35mg/g。

7.按照权利要求1的锡硅分子筛，其低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环。

8.按照权利要求1的锡硅分子筛，其在相对压力P/P₀＝0.60时的脱附时氮吸附量与吸附时氮吸附量差值大于其吸附时氮吸附量的2%。

9.按照权利要求1的锡硅分子筛，其晶粒内部具有空穴或空腔结构的晶粒占全部晶粒的50%～100%。

10.按照权利要求1的锡硅分子筛，其晶粒内部空腔部分的径向长度为0.5～300nm。

11.按照权利要求1的锡硅分子筛，其特征在于该材料晶粒内部的空腔部分的形状选自矩形、圆形和不规则多边形中的一种或者几种的结合。

12.按照权利要求1的锡硅分子筛，其特征在于该材料晶粒为单个晶粒或者由多个晶粒聚集成的聚集晶粒。

13.一种制备锡硅分子筛的方法，其特征在于该方法包括：

（1）将锡源与硅分子筛固相混合均匀得到锡源与硅分子筛的混合物；

（2）向步骤（1）所说的锡源与硅分子筛的混合物中加入模板剂溶液；

（3）将上述步骤（2）得到的混合物转入反应釜中在水热晶化条件下进行水热处理，其中反应釜中含有在反应条件下形成饱和水蒸气且与分子筛的重量比小于1.2的水量，硅分子筛的处理量为至少10克/升反应釜，回收产物得到锡硅分子筛。

14.按照权利要求13的方法，其中，所说的将锡源与硅分子筛固相混合的条件包括：混合的温度为20～80℃，混合的时间为1～240min。

15.按照权利要求13的方法，其中，所说的硅分子筛为选自MFI、MEL、BEA、MWW、二维六方结构、MOR、TUN结构硅分子筛中的至少一种。

16.按照权利要求13的方法，其中，所说的硅分子筛和锡源的用量使得制备得到的锡硅分子筛中锡元素与硅元素的质量比为0.05～10:100。

17.按照权利要求13的方法，其中，所说的硅分子筛、模板剂、锡源与水的用量摩尔比为100:1～15:0.1～8:2～50，硅分子筛以SiO₂计，锡源以锡元素计。

18.按照权利要求13的方法，其中，所说的水热晶化条件包括：在密闭条件下处理的温度为80～200℃，时间为6～96h。

19.按照权利要求13～17中任意一项的方法，其中，所说的锡源为无机锡化合物或有机锡化合物的一种或多种。

20.按照权利要求19的方法，其中，所说的锡源为氯化锡、五水氯化锡、硝酸锡、硫酸锡、磷酸锡、乙酸锡中的至少一种。

21.按照权利要求13的方法，其中，所说的模板剂为四烷基氢氧化铵、醇胺和烷基胺中的一种或多种。