[发明专利]磺酰脲类除草剂的新型稳定剂

说明书

技术领域

本发明属于农用化学药剂的加工制剂的稳定剂

背景技术

超高效磺酰脲类除草剂杀草谱广，选择活性较强，系列品种已广泛用于旱地和水田除草。它们的弱点是加工为制剂后不稳定，如苄嘧磺隆加工为可湿性粉剂，尽管引入稳定技术，室温贮藏两年分解率＞15％。展膜剂系透明液体制剂，苄嘧磺隆在展膜剂中分解更迅速，室温贮藏两年分解率＞95％。因此，惟有研究出高效稳定剂方能实现含磺酰脲类除草剂展膜剂的商品化。

发明内容

本发明选具有孤电子对的有机化合物，以及亲核，亲电试剂进行广泛筛选，历经3年终于研究出磺酰脲类除草剂的高效稳定剂是三苯基亚磷酸酯及衍生物，二苯基亚砜及衍生物，巴比妥酸及衍生物。上述稳定剂单用已有较好的稳定效果，若二元或三元组合使用稳定效果更佳，如苄嘧磺隆的展膜剂室温贮藏两年分解率＜5％。本发明还涉及恰当的强极性有机溶剂的筛选。它们与稳定剂组合使用才能实现含磺酰脲类除草剂展膜剂的商品化。

下面进一步详述本发明，1988年8月18日申请的发明专利《稻田用农药的加工剂型——膜剂》，专利号ZL88105763.0，1997年2月1日授权。发明人将膜剂的英文名称定为Spread membrane，缩写为SM。将超高效除草剂，如苄嘧磺隆加工为SM制剂，便实现了超高效除草剂以超低容量0.3～0.6升/公顷直接粗放滴施于水面，SM在水面快速铺展为极薄液膜，并在1～2秒内自水面消失。制剂微粒化分散与农药田间分布同步动态进行，最终达到农药全田微粒化均匀分布。苄嘧磺隆在弱极性有机溶剂中溶解度低，如甲苯中它的饱和浓度为180ppm，而苄嘧磺隆在SM中的浓度应＞5000ppm，故只能选用强极性有机溶剂，如DMF，DMSO等。但苄嘧磺隆在此类有机溶剂中不稳定，易断磺酰脲桥而分解失效。SM中还含有多种表面活性剂及其他助剂，苄嘧磺隆在SM制剂中若无专用稳定剂室温存放14天分解率＞30％，54℃±2℃14天分解率＞95％。由此可见，含磺酰脲类除草剂的SM制剂惟有研究出高效稳定剂才能实现商品化。历经3年3000个以上配方研究，终于找到苄嘧磺隆、甲磺隆等磺酰脲类除草剂在SM制剂中的有效稳定剂为(I)(RO)₃P，它们可以单用，也可二元，或三元，或四元组合使用。现将这些年的研究工作简述如下：

1、稳定剂筛选：以强极性有机溶剂，如DMF，等为主溶剂，配成含苄嘧磺隆1.5％溶液，选具有孤电子对的试剂，以及亲核或亲电试剂配成1～3％溶液，以无水Na₂SO₄干燥24小时后，54℃±2℃热贮，分别热贮7天，14天取样分析苄嘧磺隆的分解率(液相色谱仪分析)。现将部分结果分别列入表1、2、3。结果证实，单用对SM中苄嘧磺隆有一定的稳定作用，见表1中SM-91118Y。单用对SM中苄嘧磺隆有较好的稳定作用。见表2中SM-9121F，SM-9121M，表3中SM91218C，表4中SM0106A。对苄嘧磺隆有更好的稳定作用，见表3中SM91218D，SM91218H。

2、有机碱类亲电试剂促进苄嘧磺隆分解：如SM91118M中咪唑54℃±2℃，7天苄嘧磺隆分解率为87.37％(见表1)，SM9121N中六次甲基四胺，54℃±2℃14天苄嘧磺隆分解率为77.12％(见表2)，SM91218N中54℃±2℃7天苄嘧磺隆分解率为90.3％(见表3)，SM0106B-E中分别含0.2％Et₃N，0.5％Et₃N，1.0％Et₃N，2.1％Et₃N，54℃±2℃14天苄嘧磺隆分解率分别为0.1％，14.18％，23.39％，65.21％(见表4)。SM-030624D-I均含有54℃±2℃7天苄嘧磺隆分解率均＞99％，与不用稳定剂的对照无异(见表7)。