[发明专利]一种多孔镍钛形状记忆合金的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种多孔镍钛形状记忆合金的制备方法，属于多孔生物材料技术领域。

背景技术

多孔镍钛形状记忆合金（多孔Ni-Ti等原子比合金）具有良好的形状记忆效应、伪弹性、生物相容性和较好的力学性能，在生物医学、生物材料等领域具有广阔的应用市场。目前公知的镍钛形状记忆合金的制备方法主要是元素粉末混合烧结法、预合金粉末烧结法和自蔓延高温合成法。粉末冶金法存在孔结构控制困难、制品孔隙率不高等不足，自蔓延高温合成法虽然工艺简单，但存在工艺稳定性控制及制品孔结构控制困难的不足。

放电等离子烧结（Spark plasma sintering，SPS）是制备材料的一种新技术，具有升温速度快、烧结时间短、压力烧结等特点，可用来制备金属材料、陶瓷材料、复合材料等。

造孔剂技术是粉末冶金多孔材料制备中采用的一种方法，可去除性是造孔剂重要的性质，目前常用的造孔剂有两类，一是有烧结过程中去除的，如可分解及燃烧的碳酸铵及有机物等；二是烧结后去除的，如可溶于水或有机溶剂的盐等。

发明内容

本发明将造孔剂技术和SPS技术相结合，选取高熔点、水溶性（或水解性）且在SPS烧结时能稳定存在的造孔剂，利用造孔剂控制制品的孔结构，利用SPS进行高效强化烧结，克服了现有制备技术孔结构调控困难、工艺不稳定等不足，具有短流程、低成本、高效率的特点。

本发明通过下列技术方案实现：一种多孔镍钛形状记忆合金的制备方法，经过下列各步骤：

（1）先按需要确定所得多孔镍钛形状记忆合金的体积V_总和孔隙率，再按下列公式计算各原料质量m后，称量Ni粉、Ti粉及造孔剂，并进行混合30～150min：

                      （1）

                       （2）

                       （3）

                      （4）

                            （5）

                             （6）

式中，V表示体积；ρ表示密度；m表示质量；n表示物质的量；其中,，，；

（2）将步骤（1）得到的混合粉末在温度为750～1100℃的条件下进行放电等离子烧结8～30min，得到烧结体；

（3）将步骤（2）得到的烧结体冷却到室温，依据可溶性造孔剂在水中的溶解度或可水解性造孔剂与水反应的原理，然后用水冲泡30～180min，使造孔剂完全溶解或反应，即得到孔隙率为40～70%、孔径为75～1000μm的多孔镍钛形状记忆合金。

所述步骤（1）的多孔镍钛形状记忆合金的孔隙率为40～70%。

所述步骤（1）的Ni粉粒度为21～44μm、纯度为98.8～99.9%。

所述步骤（1）的Ti粉粒度为21～44μm、纯度为99.5～99.9%。

所述步骤（1）造孔剂的熔点高于750℃，且在SPS烧结温度范围内不会发生热分解，粒度为75～1000μm，纯度≥98%。

所述造孔剂为SrSO₄、BaC₂或K₂CO₃。

本发明是将高熔点的水溶（解）性盐作为造孔剂，与镍、钛粉末混合后进行放电等离子烧结，再用水溶（解）的方法处理除去造孔剂，实现孔结构可控的多孔镍钛形状记忆合金制备。其发明的原理是：

1、放电等离子烧结（SPS）原理：放电等离子烧结是一种快速、低温、节能、环保的材料加工制备新技术。该技术是对承压导电模具加上可控脉冲电流，即在加压粉体颗粒之间直接通入直流脉冲电能，由焦耳热导致颗粒生热及在颗粒内部与表面产生温差，实现烧结颈的形成、扩展和致密化，有强化烧结的作用。

2、造孔剂的热稳定性：造孔剂在烧结温度范围内，应具有良好的热稳定性，即在烧结过程中不发生分解稳定地存在。造孔剂的热稳定性，可以通过TG-DSC方法进行分析。例如，从SrSO4的TG-DSC热分析曲线（图1）可知，SrSO₄从室温至1100℃范围内的热物理性能非常稳定，可以满足其在烧结过程中安全，稳定地存在。BaC₂加热到1750℃时发生分解，在SPS烧结的温度范围内能够稳定存在。

3、造孔剂造孔及分离原理：