[发明专利]塑料多层结构

说明书

本申请是国际申请日为2005年2月21日，申请号为200580005381.1（国际申请号为PCT/JP2005/002713），发明名称为“塑料多层结构”的申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及合适地用作包装材料的氧吸收性塑料多层结构，该包装材料用于包装在氧气存在下易于引起变质的内容物，特别是食品如饮料以及药物。

背景技术

作为包装容器，近来使用各种塑料容器，这是由于它们的优点，例如它们的轻质特性、优异透明度和它们的容易成型性。

然而，与对于金属和玻璃容器观察的那些相比，塑料容器的氧阻挡性能不足，因此它们遇到问题使得其中包装的内容物变质和内容物的香味显著恶化。

为解决与这些塑料容器相关的这样的问题，已设计塑料容器使得它们含有使用多层结构制备的壁，该结构各具有至少一层具有氧阻挡性能的树脂如乙烯-乙烯醇共聚物。此外，已提出了设置有氧吸收层的容器以除去容器中剩余的氧和可能进入容器的外部氧气。作为用于氧吸收层的氧气吸收剂(脱氧剂)，例如已知各自包含氧清除剂的那些，该氧清除剂例如由烯属不饱和烃和过渡金属催化剂组成(参见例如以下给出的专利文献Nos.1-3)。

根据使用这样的由烯属不饱和烃和过渡金属催化剂组成的氧清除剂的方法，该烯属不饱和烃自身吸收氧气，因而保证清除剂的氧阻挡性能。然而，此方法遇到问题使得烃材料当该材料吸收氧气时会产生低分子量分解产物，并且该分解产物可不利地影响内容物的味道和可口性以及香味。为解决上述问题，已公开了添加与酸、醇或醛反应的中和剂，更具体地是无机碱或有机胺，同时注意分解产物的方法(参见以下给出的专利文献No.4)。

然而，已发现产生如下问题：当在具有高湿度的气氛中使用由具有氧阻挡性能的已知塑料多层结构制成的容器时，该结构产生通过其氧化形成的增大量的分解产物，这因而不利地影响例如内容物的味道到相当大的程度。已经发现当在夏季期间在高温度和高湿度条件下长时间贮存内容物和使用这样的容器包装各自具有高水含量的内容物特别是液体食品或药物时，问题变得更严重。

专利文献1：日本未审查专利公开(JP Kokai)2001-39475

专利文献2：JP Kokai平5-115776

专利文献3：JP Kokai平8-502306

专利文献4：JP Kokai2000-506087

发明内容

本发明的目的是提供具有氧化阻挡性能的塑料多层结构，更具体地提供氧吸收性塑料多层结构，它可使通过多层结构的氧化形成的分解产物的量相当大地降低，甚至是当它用于具有高湿度的气氛时。

本发明的另一个目的是提供氧吸收性塑料多层结构，它可使当它用于容纳各自具有高水含量的内容物时观察到的、源自结构的分解产物的量显著降低并对内容物的质量如味道和可口性仅具有轻微影响。

本发明的进一步目的是提供使用上述塑料多层结构制备的容器。

在这样的发现的基础上完成本发明：可以通过使用多层结构有效地解决与传统技术相关的上述问题，该多层结构包括以此顺序从外部到内部(面对其内容物的侧面)布置的氧阻挡层(A-1)，氧吸收层(B)和热塑性树脂层(C)，其中将具有二氧化硅/氧化铝比例不小于80的高二氧化硅型沸石引入热塑性树脂层(C)。

根据本发明的一方面，因此提供一种塑料多层结构，该塑料多层结构包括氧阻挡层(A-1)；氧吸收层(B)；和包含二氧化硅/氧化铝比例不小于80的高二氧化硅含量的沸石(以下称为“高二氧化硅含量的沸石”)的热塑性树脂层(C)。

根据本发明的另一方面，也提供使用上述塑料多层结构制备的容器。

附图说明

[图1]此图显示根据本发明的塑料多层结构的实施方案的层结构。

[图2]此图显示当使用各种沸石材料时观察到的结构吸附氧化副产物的能力。

具体实施方式

例如，乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)可在此用作具有氧阻挡性能的树脂，它构成用于根据本发明的塑料多层结构的氧阻挡层(A-1)。在此可用作这样的共聚物包括：例如通过将各自具有乙烯含量为20至60摩尔%、优选25至50摩尔%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化到皂化度不小于96摩尔%、优选不小于99摩尔%而制备的共聚物的皂化产物。

乙烯-乙烯醇共聚物的皂化产物应当具有足够高的分子量以使膜形成。此外，在30℃下使用85/15(按重量)苯酚/水混合溶剂的溶液测定时，产物通常具有不小于0.01dl/g、优选不小于0.05dl/g的粘度。