[发明专利]一种苯基硫脲的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种苯基硫脲的合成方法。

背景技术

现有技术中，多采用苯胺与二硫化碳在无机碱的作用下加成来制备苯基硫脲，此方法，反应需要在溶剂中完成，且反应过程需加热，反应时间长。

发明内容

本发明针对现有技术的不足，提供了一种无需加热、无需溶剂、反应时间短且操作简单的苯基硫脲的合成方法。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

苯基硫脲的合成方法，包括以下步骤：

（a）将苯胺或取代苯胺、二硫化碳和氢氧化钾按物质的量比2:1:1的比例投入机械反应罐中，将化学反应罐旋紧固定在机械化学反应器的摇摆臂上，震荡反应40-60min；

（b）待反应结束后，将反应罐中的生成物经萃取、干燥、过滤，滤液蒸干后经硅胶柱层析分离，最后得到苯基硫脲。

所述取代苯胺为下列之一：邻氯苯胺、间氯苯胺、间甲氧基苯胺、对甲氧基苯胺或间甲基苯胺。

所述步骤（b）中使用的萃取剂为体积比1:1的乙酸乙酯和水的混合液。

所述步骤（a）中，反应震荡频率设置为30Hz。

 所述步骤（b）中使用硫酸镁干燥。

与现有技术相比，本发明的优点在于：采用苯基硫脲合成采用机械研磨的方法，反应一步完成，操作简单，且反应过程中不使用溶剂，反应时间短，产量高。

附图说明

图1为实施例1的核磁共振氢谱图；

图2为实施例2的核磁共振氢谱图；

图3为实施例3的核磁共振氢谱图；

图4为实施例4的核磁共振氢谱图；

图5为实施例5的核磁共振氢谱图；

图6为实施例6的核磁共振氢谱图；

图7为实施例1的核磁共振碳谱图；

图8为实施例2的核磁共振碳谱图；

图9为实施例3的核磁共振碳谱图；

图10为实施例4的核磁共振碳谱图；

图11为实施例5的核磁共振碳谱图；

图12为实施例6的核磁共振碳谱图；

具体实施方式

本发明所述的机械化学反应器为德国莱驰机械化学反应器（MM400）。

实施例1

称取1.23g对甲氧基苯胺、0.38 g二硫化碳及0.28g氢氧化钾，置于一25mL的机械化学反应罐里，平行投料于另一个同样的机械化学反应罐里，旋紧密封后固定在德国莱驰机械化学反应器的摇摆臂上。在30Hz的震荡频率下反应40min。待反应结束后，两罐的反应混合物用体积比1:1的乙酸乙酯和水混合液萃取，合并收集乙酸乙酯相并经无水硫酸镁干燥后过滤，滤液蒸干后经硅胶柱层析分离（洗脱剂：V石油醚/V乙酸乙酯=3:1）得1.29g对甲氧基苯硫脲纯品，状态为白色固体，产率为90%。

实施例2-6

采用苯胺或不同的取代苯胺制备苯基异硫脲，实验操作同实施例1，结果见表1.

表1为苯胺或取代苯胺为原料制备的苯基硫脲

表1

实施例1-6的产品核磁共振谱图（其中共振频率为300Hz,所用溶剂为CDCl₃）分析结果如下：

产品1：对甲氧基苯硫脲

¹HNMR: 8.02–8.07 (m, 2H, ArH), 8.04 (brs, 2H, NH), 7.16–7.21 (m, 2H, ArH), 6.92–7.03 (m, 4H, ArH), 3.82 (s, 6H, OCH₃); ¹³CNMR: 178.2 (C=S), 151.3, 126.5, 124.0, 111.2, 55.8 (OCH₃).

产品2：苯硫脲

¹HNMR: 8.02 (brs, 2H, NH); 7.26–7.44 (m, 10H, ArH); ¹³CNMR: 179.7 (C=S), 137.2, 129.6, 127.0, 125.3.

产品3：邻氯硫脲

¹HNMR: 7.87 (m, 2H, ArH), 7.70 (brs, 2H, NH), 7.16–7.39 (m, 4H, ArH), 6.92 (m, 2H, ArH); ¹³CNMR: 178.8 (C=S), 130.7, 129.1, 128.7, 127.0, 126.6, 125.6.