[发明专利]一种紫杂铜精炼剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于冶金工业紫杂铜液精炼剂领域，特别是指紫杂铜的精炼剂成分及其制备方法。 

背景技术

紫杂铜指铜含量大于96％及以上的铜合金。目前紫杂铜的回收制备纯铜的方法主要是将紫杂铜先经火法处理铸成阳极铜，然后电解精炼成电解铜。通过电解提纯，势必消耗大量的能源，相对由矿石冶炼进行电解提纯，再生产产品的方法而言，直接利用紫杂铜生产纯铜合金产品将节能80％以上，比电解提纯再生产产品的方法节能约50％，且电解过程对环境污染严重。 

用最小的投资提高紫杂铜利用率及利用水平，减少金属损耗，减少环境污染，对企业、行业、国家、社会都具有重要意义。 

用紫杂铜直接制造高端电工用无氧铜杆，将会节省大量的电力和减少环境污染，但其技术难度主要在于杂质含量的控制，用电解铜制杆含氧量一般都可控制在10ppm及以下，各种杂质元素的含量也可得到有效控制。 

铜中固溶的杂质(如Ni)会减少铜的电导率，其减少程度取决于杂质的数量、本性和冶金条件，另一部分非固溶杂质(O、S、Se、Te、Bi、Pb)虽然对降低铜的电导率影响较小、但却与铜形成易熔共晶以及脆性化合物，剧烈降低铜的塑性，影响铜的冷热加工性能。因此紫杂铜直接制杆要求有效去除氢、氧、硫以及各种固溶和非固溶的 杂质，提高其电导率和力学性能。 

目前，国内外在改善铜精炼质量方面取得了一定进展。铜精炼时主要脱氢方法有氧化法去氢、惰性气体去氢、真空去氢、预凝固去氢和振荡去氢等，但是这些方法都存在着自身无法克服的弊病。氧化法去氢加重了后续脱氧的负担，惰性气体去氢脱氢速率较低，真空法去氢设备复杂，成本高，预凝固去氢需额外消耗能量和时间，振荡去氢需要额外的装备，控制要求高。铜精炼时，目前主要脱氧方法有：1)用磷脱氧；2)用锂脱氧；3)用镁脱氧；4)用硼脱氧；5)用Cab₆脱氧。但它们都存在严重不足。磷是一种比较廉价的脱氧剂，但残存的磷显著降低铜的导电导热性，锂是一种强氧化剂，但其价格昂贵，且锂的化学性质活泼，不易存放和使用；镁也是一种强脱氧剂，但镁的脱氧产物MgO是一种高熔点的化合物，易滞留于铜液中，导致夹杂缺陷；硼的脱氧产物为液态，易于去除，但脱氧的效果次于镁和锂；CaB₆虽然脱氧效果良好，但它的比重小，回收率低，影响它的使用。上述的方法或精炼剂只能去除铜中的氢和氧元素，对于铜中的其他杂质元素，尤其是可固溶于铜而强烈降低其电导率的镍元素均无法有效去除。 

稀土(Rare Earth， RE)在金属材料中是一种有益的添加元素，通过一定方式在金属中添加适量的稀土元素可以明显地提高产品质量。在铜及铜合金中，稀土可以起到除气去渣，净化熔体的作用。在铜及铜合金中加入稀土元素，通过稀土与杂质元素的相互作用，能有效地脱气和去除杂质。①脱氧：稀土是强烈的脱氧剂，稀土在完成脱氧反 应以后，生成的氧化物将呈固相上浮于铜液表面，并进入渣相而被去除，从而达到净化铜而去除氧的目的；②脱硫：稀土在铜中脱硫的原理与脱氧的原理相似。在铜液中，稀土脱硫反应的自由能很低，能把铜熔体中的少量硫元素杂质除去；③脱氢：氢在铜液中呈原子态，稀土可与铜液中的原子态氢作用生成REH型的低密度氢化物。这种密度小的氢化物很易上浮至铜液表面，且在高温下重新热分解，放出氢气或被氧化进入渣相而被去除；④脱除有害杂质：稀土的化学活性很强，能与许多易熔成分结合为难熔的二元或多元化合物，例如与低熔点元素硫、磷、锡、铅(327℃)相互作用，结合成各种原子比的高熔点稀土化合物和金属化合物，如Ce₃Pb(1204℃)、BiCe₃(1400℃)，这些高熔点稀土化合物将保持固体状态与熔渣一起从液体铜中排出，从而达到脱除有害杂质(如铅、秘等)的目的。 

以稀土作为铜精炼剂的专利，已有相关报道，如：专利[200910043041.8]“一种精炼废杂铜的高稀土含量中间合金精炼剂及其制备方法”中，报道了其所研制的精炼剂稀土元素包括镧、铈、钇、镨等，该精炼剂能够有效去除废杂铜中的Zn、Fe、Pb、O、S、P等杂质，该精炼剂同样适合紫杂铜的精炼，但是该专利中对于钇、镨的具体含量以及其在精炼过程中的具体作用未作描述，且该精炼剂对于Ni的去除几乎没有效果。专利[CN1133347A]“铜液新型精炼剂及制备方法”中描述了一种含B、Mg和稀土的精炼剂，能够有效去除铜中的氢、氧和硫，该精炼剂同样适用紫杂铜，但是该专利中具体的稀土组元是什么，未作描述，而且对于杂质Ni等的去除，未作描述。