[发明专利]含噻吩并噻吩-二苯并噻吩苯并二噻吩的共轭聚合物及其制备方法与应用有效
申请号: | 201310025004.0 | 申请日: | 2013-01-23 |
公开(公告)号: | CN103936969A | 公开(公告)日: | 2014-07-23 |
发明(设计)人: | 周明杰;管榕;李满园;黄佳乐;黎乃元 | 申请(专利权)人: | 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技术有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司 |
主分类号: | C08G61/12 | 分类号: | C08G61/12;C07D519/00;H01L51/46;H01L51/54;H01L51/30 |
代理公司: | 广州华进联合专利商标代理有限公司 44224 | 代理人: | 何平 |
地址: | 518100 广东省深*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 噻吩 共轭 聚合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种含噻吩并噻吩-二苯并噻吩苯并二噻吩的共轭聚合物,其特征在于,结构通式如下:
其中,R1和R2相同的为H、C1~C10的烷基或C1~C10的烷氧基,R3为C1~C16的烷基或C1~C16的烷氧基;
n为5~60之间的自然数。
2.一种含噻吩并噻吩-二苯并噻吩苯并二噻吩的共轭聚合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
分别提供具有如下结构式的化合物A和化合物B:
其中,R1和R2相同的为H、C1~C10的烷基或C1~C10的烷氧基,R3为C1~C16的烷基或C1~C16的烷氧基;
在保护气体氛围、无水无氧环境下,将所述化合物A和所述化合物B在有机溶剂和催化剂存在的条件下进行Stille偶合反应,其中,所述化合物A和所述化合物B的摩尔比为1:1~1.5:1,反应温度为60℃~120℃,反应时间为24h~72h,分离纯化后得到具有如下结构式的含噻吩并噻吩-二苯并噻吩苯并二噻吩的共轭聚合物:
其中,n为5~60之间的自然数。
3.根据权利要求2所述的含噻吩并噻吩-二苯并噻吩苯并二噻吩的共轭聚合物的制备方法,其特征在于,所述催化剂的加入量为所述化合物B的摩尔数的0.01%~5%;
所述催化剂为有机钯与有机膦配体的混合物,或所述催化剂为有机钯。
4.根据权利要求3所述的含噻吩并噻吩-二苯并噻吩苯并二噻吩的共轭聚合物的制备方法,其特征在于,所述有机钯与有机膦配体的混合物中,所述有机钯与所述有机膦配体的摩尔比为1:2~1:20;所述有机钯为三(二亚苄基丙酮)二钯、四(三苯基膦)钯或二(三苯基膦)二氯化钯;所述有机膦配体为三(邻甲基苯基)膦。
5.根据权利要求2所述的含噻吩并噻吩-二苯并噻吩苯并二噻吩的共轭聚合物的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂为四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或甲苯。
6.根据权利要求2所述的含噻吩并噻吩-二苯并噻吩苯并二噻吩的共轭聚合物的制备方法,其特征在于,所述化合物A由如下步骤制得:
提供具有如下结构式的化合物F:
将所述化合物F在五氧化二磷的催化作用下,在室温下搅拌反应48h~72h,其中,所述化合物F和所述五氧化二磷的摩尔比可以为1.5:1~2:1,然后倒入冰水中猝灭反应,过滤后将沉淀真空干燥并加入到吡啶中,在110℃回流反应12h~14h,分离纯化后得到具有如下结构式的化合物G:
在避光条件下,将N-溴代丁二酰亚胺和所述化合物G在室温下搅拌反应12h~15h,其中,所述N-溴代丁二酰亚胺和所述化合物G的摩尔比为2.5:1~3.0:1,分离纯化后得到具有如下结构式的化合物H:
在保护气体氛围、-70℃的条件下,将正丁基锂加入所述化合物H的有机溶液中,其中,所述正丁基锂和所述化合物H的摩尔比为2.2:1~2.5:1,搅拌反应0.5h~1h后向上述体系中加入三甲基氯化锡,其中,所述三甲基氯化锡和所述化合物H的摩尔比为2.2:1~2.5:1,在-75℃下反应3h~5h后恢复至室温继续反应12h~15h,分离纯化后得到具有如下结构式的化合物A:
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