[发明专利]丙烯醛催化剂及其制备方法无效

专利信息
申请号: 201310023124.7 申请日: 2013-01-23
公开(公告)号: CN103934000A 公开(公告)日: 2014-07-23
发明(设计)人: 杨斌;徐文杰;汪国军 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
主分类号: B01J23/889 分类号: B01J23/889;B01J23/887;C07C47/22;C07C45/35
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 丙烯醛 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种丙烯选择氧化法制丙烯醛催化剂的制备方法,包括以选自SiO2或Al2O3中的至少一种为载体的粉末状催化剂前体与粘结剂和钼添加剂混合,成型,最后焙烧得到所述催化剂;其中所述的催化剂前体含有由下列通式表示的活性组分:

Mo12BiaFebNicSbdXeYfZgQhOx

式中X为选自Mg、Co、Ca、Be、Cu、Zn、Pb或Mn中的至少一种;

Y为选Zr、Th或Ti中的至少一种;

Z为选自K、Rb、Na、Li、Tl或Cs中的至少一种;

Q为La、Ce、Sm或Th中的至少一种;

a的取值范围为 0.05~6.0;

b的取值范围为 0.05~8.5;

c的取值范围为 0.05~11.0;

d的取值范围为 0.05~2.0;

e的取值范围为 0.2~9.0;

f的取值范围为 0.3~9.0;

g的取值范围为>0~0.5;

h的取值范围为0.08~5.0;

x为满足其它元素化合价所需的氧原子总数;

所述钼添加剂以摩尔百分比计由50~100%七钼酸铵和0~50%三氧化钼组成;

所述粉末状催化剂前体制备过程包括以下步骤:

a)将催化剂前体所需量的钼酸铵和选自Z组分的金属硝酸盐溶解在水中得物料1,然后将制备催化剂前体所需的载体加入形成物料2;

b)将催化剂前体所需量的Bi、Fe、Ni及选自x,y,z,q类的金属可溶盐溶解在水中形成物料3;

d)在搅拌下,将物料3加入物料2中形成催化剂浆料;

e)催化剂浆料通过喷雾造粒,焙烧,得到所述粉体状催化剂前体。

2.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征是所述的催化剂前体中载体的用量为催化剂前体重量的5~40%。

3.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征是所述粘结剂选自硅溶胶或铝溶胶中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征是所述钼添加剂以摩尔百分比计由50~80%的七钼酸铵和20~50%三氧化钼组成。

5.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征是所述钼添加剂以钼元素重量计为催化剂前体重量的0.27~2.2%。

6.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征是所述步骤e)中焙烧温度为280~380℃、焙烧时间为1~3小时。

7.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征是催化剂最终焙烧温度为460~530℃、焙烧时间为1.5~2.5小时。

8.权利要求1至7中任一项所述催化剂的制备方法得到的催化剂。

9.丙烯醛的合成方法,以摩尔比计反应原料组成为丙烯醛:空气:水蒸汽= 10:60~80:10~30、在反应温度350~390℃、反应压力0~0.05MPa、原料体积空速800~1500h-1条件下,与权利要求8所述的催化剂接触,生成丙烯醛。

10.根据权利要求9所述的丙烯醛的合成方法,其特征是所述反应温度为360~385℃、原料体积空速为900~1350h-1

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