[发明专利]丙烯醛催化剂及其制备方法无效
申请号: | 201310023124.7 | 申请日: | 2013-01-23 |
公开(公告)号: | CN103934000A | 公开(公告)日: | 2014-07-23 |
发明(设计)人: | 杨斌;徐文杰;汪国军 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/889 | 分类号: | B01J23/889;B01J23/887;C07C47/22;C07C45/35 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烯醛 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种丙烯选择氧化法制丙烯醛催化剂的制备方法,包括以选自SiO2或Al2O3中的至少一种为载体的粉末状催化剂前体与粘结剂和钼添加剂混合,成型,最后焙烧得到所述催化剂;其中所述的催化剂前体含有由下列通式表示的活性组分:
Mo12BiaFebNicSbdXeYfZgQhOx
式中X为选自Mg、Co、Ca、Be、Cu、Zn、Pb或Mn中的至少一种;
Y为选Zr、Th或Ti中的至少一种;
Z为选自K、Rb、Na、Li、Tl或Cs中的至少一种;
Q为La、Ce、Sm或Th中的至少一种;
a的取值范围为 0.05~6.0;
b的取值范围为 0.05~8.5;
c的取值范围为 0.05~11.0;
d的取值范围为 0.05~2.0;
e的取值范围为 0.2~9.0;
f的取值范围为 0.3~9.0;
g的取值范围为>0~0.5;
h的取值范围为0.08~5.0;
x为满足其它元素化合价所需的氧原子总数;
所述钼添加剂以摩尔百分比计由50~100%七钼酸铵和0~50%三氧化钼组成;
所述粉末状催化剂前体制备过程包括以下步骤:
a)将催化剂前体所需量的钼酸铵和选自Z组分的金属硝酸盐溶解在水中得物料1,然后将制备催化剂前体所需的载体加入形成物料2;
b)将催化剂前体所需量的Bi、Fe、Ni及选自x,y,z,q类的金属可溶盐溶解在水中形成物料3;
d)在搅拌下,将物料3加入物料2中形成催化剂浆料;
e)催化剂浆料通过喷雾造粒,焙烧,得到所述粉体状催化剂前体。
2.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征是所述的催化剂前体中载体的用量为催化剂前体重量的5~40%。
3.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征是所述粘结剂选自硅溶胶或铝溶胶中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征是所述钼添加剂以摩尔百分比计由50~80%的七钼酸铵和20~50%三氧化钼组成。
5.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征是所述钼添加剂以钼元素重量计为催化剂前体重量的0.27~2.2%。
6.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征是所述步骤e)中焙烧温度为280~380℃、焙烧时间为1~3小时。
7.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征是催化剂最终焙烧温度为460~530℃、焙烧时间为1.5~2.5小时。
8.权利要求1至7中任一项所述催化剂的制备方法得到的催化剂。
9.丙烯醛的合成方法,以摩尔比计反应原料组成为丙烯醛:空气:水蒸汽= 10:60~80:10~30、在反应温度350~390℃、反应压力0~0.05MPa、原料体积空速800~1500h-1条件下,与权利要求8所述的催化剂接触,生成丙烯醛。
10.根据权利要求9所述的丙烯醛的合成方法,其特征是所述反应温度为360~385℃、原料体积空速为900~1350h-1。
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