[发明专利]一种三苯基膦的制备方法

说明书

技术领域

本发明属三苯基膦的制备领域，主要是涉及一种三苯基膦的制备方法。

背景技术

三苯基膦为铑膦络合催化剂的基础原料，在国内石油化工中有广阔的用途。目前制备三苯基膦主要采用钠法，主要有两种工艺路线，一种是分步合成法，它是在20-30℃下，先将氯苯与金属钠反应制成苯基钠，然后加入三氯化磷与苯基钠反应制取三苯基膦，这种方法反应步骤复杂，反应历程长，副反应多，产品得率低。另一种方法是德国专利Ger.offen1618116公开的方法，它是在50-60℃下同时滴入氯苯和三氯化磷与金属钠反应制取三苯基膦，这种方法虽然简单，但引发反应的氯苯和三氯化磷的量很难掌握，加入量少，引发时间过长，加入量多又使反应过于剧烈，体系温度突变，难以控制，有时还会造成事故。以上两种现有技术由于钠分散性不好，易造成反应程度小，物耗大，成本高的缺陷。

发明内容

本发明的目的是提供一种三苯基膦的制备方法，其特点是工艺流程简单、成本低，反应易于控制，适合于工业化生产。

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：一种三苯基膦的制备方法，包括以下步骤：

1）以三氯化磷、升华硫和苯为反应物，在催化剂存在的条件下反应得到三苯基硫膦，反应式为：

PCl₃+S+3C₆H₆→(C₆H₅)₃PS+3HCl；

2）三苯基硫膦在还原剂存在的条件下被还原得到三苯基膦，反应式为：

所述1）的具体步骤为：将催化剂、升华硫、三氯化磷加入到过量的苯中，高速搅拌下，升温至70-100℃回流反应8-10小时；回流反应结束后，将产物缓慢倒入到冰水混合物中溶解冷却，稍置片刻后分液，分离出有机相，水相用苯再萃取三次，提取有机相，合并有机相并对其进行蒸馏，将溶剂苯完全蒸出后得到淡黄色的固体三苯基硫膦，用丙酮-水重结晶得白色三苯基硫膦结晶。

所述2）的具体步骤为：将三苯基硫膦和还原剂混合后装入反应锅，在空气回流状态下于350-400℃搅拌反应2-4小时，冷却后加入无水乙醇，待其充分溶解后，滤去不溶物，蒸馏滤液得粗产品，再用无水乙醇重结晶即得白色三苯基膦晶体。

所述的催化剂为三氯化铝、三溴化铝、三氯化铁、五氯化锑、三氯化硼或三氟化硼。

步骤1）中所述苯既作溶剂又作反应物。

步骤2）中所述还原剂为锌粉、铁粉或镍粉。

本发明提供的三苯基膦的制备方法，相比传统的制备方法，克服了传统工艺的不足之处，不仅反应成分用量易于掌握，反应过程便于控制，而且制备的三苯基膦收率多，纯度高，具有工艺流程简单、成本低，适合于工业化生产的优点。

具体实施方式

下面结合实施例来进一步说明本发明，但实施例仅在于说明本发明，而不是对其进行限制。

实施例1：

将三氯化铝48g（0.36mol），升华硫3.85g（0.12mol），三氯化磷16.55g（0.12mol）和过量的苯150mL加入250mL的带回流装置的圆底烧瓶内，加热至瓶内反应物呈强回流状态，回流温度为75-80℃，搅拌反应8小时。反应结束后将产物缓慢倒入400mL的冰水混合物中溶解冷却，搅拌，稍置片刻后分液，分出有机相，水相用苯再萃取三次，提取有机相。合并有机相，加无水硫酸钠干燥，蒸馏除去溶剂苯，再用丙酮-水重结晶得白色三苯基硫膦晶体。然后将三苯基硫膦和还原铁粉8.4g（0.15mol）混合后装入圆底三口烧瓶，在空气回流状态下于350℃搅拌反应2小时，冷却后加入无水乙醇充分溶解反应物，滤去不溶物，蒸馏除去溶剂，再用无水乙醇重结晶即得白色三苯基膦晶体19.8g，产率62.9%，纯度98.5%。

实施例2：