[发明专利]吸电子基团修饰的三苯胺星型材料，其制备方法与用途

说明书

技术领域

本发明涉及三苯胺类材料，尤其涉及一种以三种吸电子基团修饰的三苯星型材料，其制备方法与用途。

背景技术

三苯胺类材料是一类重要的有机材料，在发光二极管、太阳能电池等方面都有着广泛的应用前景，例如文献（1）：Shirota,Y.;Kageyama,H.Chem.Rev.2007,107,953–1010.；文献（2）：He,C.;He,Q.;Yi,Y.;Wu,G.;Bai,F.;Shuai,Z.;Li,Y.F.J.Mater.Chem.2008,18,4085-4090；文献（3）：H.Shang,H.Fan,Y. Liu,W. Hu,Y.Li andX.Zhan,Adv.Mater.,2011,23,1554-1557；文献（4）：J.Zhang,D.Deng,C.He,Y. He,M.Zhang,Z.-G. Zhang,Z.Zhang andY.Li,Chem.Mater.2011,3,817-822等中所报道。

为了改善三苯胺类材料的性能，以开发这种材料的最大潜力，人们采用了很多方法对其进行修饰，使其性能得到了良好的提升。例如文献（1）：Leliege,A.;Regent,C.-H.L.;Allain,M.;Blanchard,P.;Roncali,J.Chemical Communications2012,48,8907；文献（2）：Lin,Y.;Cheng,P.;Li,Y.;Zhan,X.ChemicalCommunications2012,48,4773；文献（3）：Lin,Y.;Zhang,Z.-G.;Bai,H.;Li,Y.;Zhan,X.Chemical Communications2012,48,9655；文献（4）：Sahu,D.;Tsai,C.-H.;Wei,H.-Y.;Ho,K.-C.;Chang,F.-C.;Chu,C.-W.Journal of Materials Chemistry2012,22,7945.等中所报道。

发明内容

本发明提供了一种新型结构的三苯胺类材料，该材料以三苯胺的星型小分子为核心，在尾端引入吸电子基团修饰，其结构通式为：

式（Ⅰ）中，X结构式为以下（Ⅱ）、（Ⅲ）或（Ⅳ）：

其中，R₁指代C1-C12烷基中的一种，R₂指代C1-C12烷基中的一种。

本发明吸电子基团修饰的三苯胺星型材料的合成路线如图1所示，所对应的具体合成步骤包括如下（1）-（6），以及（7a）、（7b）或（7c）：

（1）惰性气体保护下，将三（4-溴苯）胺溶于适量四氢呋喃溶剂中，体系温度至-70℃～-80℃后慢慢滴加适量正丁基锂，然后保持1小时～1.5小时，再加入适量2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼，反应12小时～24小时后水洗、二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥，柱层析得白色固体；

上述步骤（1）中，作为优选，三（4-溴苯）胺的毫摩尔数与四氢呋喃溶剂的体积数之比为1mmol：5ml～10ml；三种反应物的用量摩尔比，即三（4-溴苯）胺：正丁基锂：2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼的摩尔比为1:3:3～1:4:4，进一步优选为1:3.2:3.2；

（2）惰性气体保护下，将3-己基噻吩溶于适量四氢呋喃溶剂中，体系温度至-70℃～-80℃后慢慢滴加适量正丁基锂，然后保持1小时～1.5小时，再加入适量三丁基氯化锡，反应12小时～24小时后水洗、二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥，旋出溶剂得到粗产物；

上述步骤（2）中，作为优选，3-己基噻吩的毫摩尔数与四氢呋喃溶剂的体积数之比为1mmol：5ml～10ml；三种反应物的用量摩尔比，即3-己基噻吩：正丁基锂：三丁基氯化锡的摩尔比为1:0.9:0.9～1:1:1，进一步优选为1:1:1；

（3）惰性气体保护下，将4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑溶于适量甲苯中，然后加入适量步骤2）所得产物、四（三苯基膦）钯，加热至110℃～120℃，反应12小时～24小时后水洗、二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥，柱层析得红色固体；

上述步骤（3）中，作为优选，4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑的毫摩尔数与甲苯的体积数之比为1mmol：5ml～10ml；三种反应物的用量之比，即4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑：步骤（2）所得产物：四（三苯基膦）钯的摩尔比为1:2.5:0.1～1:3:0.5，进一步优选为1:2.5:0.1；