[发明专利]贵金属的回收方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种从含有水溶性硫化物和贵金属的水性溶液中回收贵金属的方法。

背景技术

含有水溶性硫化物和贵金属的水性溶液(以下，有时称为水性溶液)在各种领域产生。代表性的可举出在使用了金、银、铂、铑、钌和钯等的贵金属的电镀工序中的使用。

镀金时，通常使用含有水溶性含硫金化合物(例如，硫代硫酸金化合物或亚硫酸金化合物等)的镀金电镀液或含有氯化金化合物的镀金电镀液。此外，在镀金后所排出的水性的电镀废液或洗涤液中，虽然金含量不为镀金电镀液程度，但仍然含有相当量的金。例如，镀金电镀液中通常含有1-30g/L左右的金，因而在镀金后的水性溶液中也含有同等程度的金。金以外的贵金属电镀废液中也同样地含有贵金属。此外，电镀后的洗涤液中含有微量(0.1g/L左右)的贵金属。

除了电镀以外，作为含有水溶性硫化物和贵金属的废液，例如在银盐照片的显影废液中含有银(硫代硫酸银化合物)。

这样，贵金属用于电镀等各种用途，由于贵金属是非常昂贵的金属，因此必须将水性溶液中残留的贵金属有效地回收。

作为从含有贵金属的水性溶液回收贵金属的方法，已知有电解法。电解法为将含有贵金属的水性溶液电解，使贵金属在阴极表面析出并回收的方法。通过电解法，可从水性溶液中选择性地回收贵金属。但是，含有水溶性硫化物和贵金属的水性溶液非常不稳定，在电解时有时会在阴极以外的阳极表面或电解槽的壁面上析出贵金属。并且，由于析出/沉积的贵金属，阳极和阴极、阴极和电解槽的壁面或者阳极和电解槽的壁面会发生短路，导致不能电解。

因此，期望能够在电解法中抑制金属的不必要的析出/沉积，并有效地进行贵金属回收。

鉴于这种情况，本发明的发明人公开了：特别是在回收金时，将水性溶液调整为强碱性(pH11以上)后，将水性溶液进行电解的金的回收方法(专利文献1)。该方法由于将水性溶液调整为强碱性，因此使得含有水溶性硫化物和金的水性溶液稳定化，能够防止金在储存槽或电解槽等的壁面等上析出，能够有效地回收金。

然而，该方法为了将水性溶液调整为强碱性需要使用氢氧化钠等所谓有害物质，由于有可能损伤皮肤或粘膜，因此在操作性上存在问题。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：专利第4699105号公报

发明内容

本发明着眼于上述情况，其目的在于提供在通过电解法从含有水溶性硫化物和贵金属的水性溶液中回收贵金属时，能够在不使用药品的情况下防止在阳极或电解槽等的壁面等阴极以外的部分析出贵金属的方法。

解决了上述课题的本发明的贵金属的回收方法，具有以下主旨：在通过电解法从含有水溶性硫化物和贵金属的水性溶液中回收贵金属时，以使电解中的所述水性溶液的氧化还原电位成为-500mV～+100mV的方式，向所述水性溶液中供给气体。

此外，上述本发明的回收方法，优选供给到所述水性溶液中的所述气体的平均供给量设定为电解电流每1A为0.1L/分钟～10L/分钟。

上述本发明的回收方法中，对象贵金属为金或银。

根据本发明的贵金属的回收方法，由于通过供给气体，将电解中的氧化还原电位(Oxidation Reduction Potential：ORP)控制在规定的范围，因而含有水溶性硫化物和贵金属的水性溶液呈稳定化，能够防止贵金属在阳极或电解槽等的壁面等阴极以外的部分析出。因此，可有效地利用电解法进行贵金属的回收。特别是在本发明的回收方法中，可以在不添加氢氧化钠等药品的情况下，以安全、且简便的方法有效地回收贵金属。

附图说明

图1为表示本发明的贵金属的回收装置(电解槽)的一个构成例的示意图。

图2为表示本发明的贵金属的回收装置(电解槽)的另一个构成例的示意图。

具体实施方式

如上述那样，含有水溶性硫化物和贵金属的水性溶液在不形成强碱性而直接进行电解时，由于贵金属在阴极以外的部分也会析出，因而难以稳定地进行电解。对于这样的问题，本发明的发明人对于能够稳定地进行电解的方法进行了反复研究。其结果，发现随着电解的进行，水性溶液的氧化还原电位会逐渐降低，并且氧化还原电位低于-500mV时，贵金属在阴极以外的部分也会析出。基于这样的发现，本发明的发明人进一步对抑制氧化还原电位的降低、以及将氧化还原电位维持在-500mV以上进行电解的方法进行了反复研究。其结果，发现向电解中的水性溶液中供给气体是有效的，从而完成了本发明。以下，对本发明的贵金属的回收方法进行详细叙述。