[发明专利]甲基丙烯酸酯聚合物、其制造方法、活性能量线固化组合物和光记录介质

说明书

技术领域

本发明涉及一种末端具有反应性双键的甲基丙烯酸酯聚合物、使用了该甲基丙烯酸酯聚合物的活性能量线固化型树脂组合物、和使用了该活性能量线固化型树脂组合物的光记录介质。

背景技术

近年来，末端具有反应性双键的甲基丙烯酸酯聚合物备受关注，作为其制造方法，提出了各种方法。例如，专利文献1～3中公开了使用特定的过渡金属螯合物，利用催化链转移聚合法(Catalytic Chain Transfer Polymerization，CCTP法)来制造末端具有反应性双键的甲基丙烯酸酯聚合物的方法。根据该方法，利用悬浮聚合法等，能够有效得到控制了分子量的甲基丙烯酸酯聚合物。

另一方面，近年来，随着数字高清广播的拓展，对大容量的光记录介质的需求不断提高，关于信息记录介质的高密度化进行了各种研究。例如，像蓝光光盘这样的大容量光盘已实际使用，迎来了普及期。该蓝光光盘在形成有信息记录面的支撑基体的信息记录面上具有透光层，作为该透光层的形成方法，提出了各种方法。例如，专利文献4中公开了利用旋涂法涂布液态的活性能量线固化型树脂组合物后，照射活性能量线使其固化而形成透光层的方法，作为该方法中使用的液态的活性能量线固化型树脂组合物，例如专利文献5中公开了含有氨基甲酸酯丙烯酸酯的组合物。但是，使含有这样的氨基甲酸酯丙烯酸酯的液态的活性能量线固化型树脂组合物固化得到的固化物虽然在翘曲小这方面良好，但由于较柔软，因此在硬度方面有改善的余地。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表平10-508333号公报

专利文献2：日本特公平6-23209号公报

专利文献3：日本特公平7-35411号公报

专利文献4：日本特开2003-85836号公报

专利文献5：日本特开2002-230831号公报

发明内容

因此，作为活性能量线固化型树脂组合物中使用的成分，考虑使用硬度比氨基甲酸酯丙烯酸酯高的甲基丙烯酸酯聚合物。此时，从活性能量线固化型树脂组合物的粘度和由聚合收缩引起的翘曲的观点出发，考虑使用质均分子量为3000～30000左右的低分子量的甲基丙烯酸酯聚合物。然而，如果使用低分子量的甲基丙烯酸酯聚合物，则产生活性能量线固化型树脂组合物的固化物的硬度降低而变脆的问题。因此，本发明的第1课题在于，提供能够得到翘曲小(以下，称为“低翘曲性”)且硬度高的固化物的活性能量线固化型树脂组合物。

另外，使用活性能量线固化型树脂组合物作为金属的保护被膜材料、蓝光光盘等光记录介质的透光层的材料时，要求在高温高湿的环境下不发生腐蚀。因此，本发明的第2课题在于，提供在高温高湿的环境下不使金属腐蚀的活性能量线固化型树脂组合物。

为了解决该第1课题和第2课题，使用末端具有反应性双键的低分子量的甲基丙烯酸酯聚合物是有用的，但专利文献1～3中记载的末端具有反应性双键的低分子量的甲基丙烯酸酯聚合物着色成黄色，还产生根据用途有时无法使用的问题。因此，本发明的第3课题在于，提供末端具有反应性双键且着色少的甲基丙烯酸酯聚合物。

此外，本发明的第4课题在于，提供高效地制造末端具有反应性双键且着色少的甲基丙烯酸酯聚合物的方法。

上述课题可通过下述发明[1]～[15]来解决。

发明[1]：一种甲基丙烯酸酯聚合物，其酸值为50mgKOH/g以下、过渡金属含量为1ppm以下，且含有80摩尔％以上的具有式(1)所示的末端双键结构的聚合物。

(式(1)中，R表示烷基、环烷基或芳基。)

发明[2]：如发明[1]所述的甲基丙烯酸酯聚合物，其质均分子量为3000～30000。

发明[3]：如发明[1]或[2]所述的甲基丙烯酸酯聚合物，其黄色指数(YI)值为5以下。

发明[4]：一种甲基丙烯酸酯聚合物的制造方法，是将甲基丙烯酸酯单体在水性介质中悬浮聚合来制造甲基丙烯酸酯聚合物的方法，该方法包括：制备含有水、甲基丙烯酸酯单体、过渡金属螯合物和非自由基聚合性的酸且pH为1～5的水性悬浮液，然后将甲基丙烯酸酯单体聚合。

发明[5]：如发明[4]所述的甲基丙烯酸酯聚合物的制造方法，其中，过渡金属螯合物是含有钴离子、且具有含氮配位体和/或含氧配位体作为配位体的钴配合物。

发明[6]：如发明[5]所述的甲基丙烯酸酯聚合物的制造方法，其中，过渡金属螯合物是选自式(2)～(7)中的至少1种的过渡金属螯合物。