[发明专利]乙烯醇系聚合物及其制造方法、以及含有乙烯醇系聚合物的组合物及涂布剂

说明书

技术领域

本发明涉及在侧链具有巯基的乙烯醇系聚合物及其制造方法。本发明还涉及含有在侧链具有巯基的乙烯醇系聚合物的组合物。本发明进一步涉及含有在侧链具有巯基的乙烯醇系聚合物的涂布剂。

背景技术

乙烯醇系聚合物（以下有时将乙烯醇系聚合物缩写为PVA）作为少数结晶性的水溶性高分子具有优异的界面特性和强度特性，因此被利用于纸加工、纤维加工及乳状液用的稳定剂，还作为PVA系膜和PVA系纤维等占据重要的地位。另一方面，也进行控制结晶性、或导入官能团而使特定的性能提高的高功能化的追求，所谓的改性PVA被各种开发。

巯基是富于反应性的官能团，将巯基导入PVA能使接枝聚合物、嵌段聚合物等功能性聚合物的制造、利用各种高分子反应的聚合物的改质、利用与交联剂的反应的耐水化等成为可能，是重要的。

作为具有巯基的改性PVA，至今提出了几种方案（专利文献1～3）。但是，由于该改性PVA的巯基仅被导入分子链末端，因此有反应点的数目少、在与交联剂的反应中未表现出充分的耐水性这样的问题。

另外，作为利用与交联剂的反应性的PVA，已知有羧基改性PVA、含有乙酰乙酸酯基的PVA，其在用于形成印刷用纸或涂布层的涂布剂等中使用（专利文献4、5）。但是，羧基改性PVA的反应性不充分，为了达到所期望的耐水水平，需要在30～40℃的环境下保存1天～1周左右的固化工序。另外，含有乙酰乙酸酯基的PVA由于具有优异的反应性，而能赋予耐水性，但有由于在侧链导入的乙酰乙酸酯与交联剂的反应性迅速地进行而在溶液中的粘度稳定性差、能使用的时间短的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭59-187005号公报

专利文献2：日本专利第3256544号公报

专利文献3：日本特开2007-246639号公报

专利文献4：日本特开平9-164763号公报

专利文献5：日本特开2007-84802号公报。

发明内容

发明要解决的问题

本发明目的在于提供具有巯基的反应性优异的乙烯醇系聚合物及其制造方法。本发明目的还在于提供赋予耐水性优异的产品的乙烯醇系聚合物组合物。本发明目的进而还在于提供表现出优异的耐水性、粘度稳定性优异、储藏稳定性良好的涂布剂。

[解决问题的方法]

解决了上述课题的本发明是含有乙烯醇单元、及下述式（I）所示的构成单元的含有侧链巯基的乙烯醇系聚合物。

[化1]

（式中，R¹为氢原子或羧基，R²为氢原子、甲基、羧基或羧基甲基，X为含有碳原子及氢原子且也可以含有氮原子和/或氧原子的碳原子数1～22的2价基团，R¹为羧基时，该羧基可以与邻接的乙烯醇单元的羟基形成环，R²为羧基或羧基甲基时，该羧基或羧基甲基可以与邻接的乙烯醇单元的羟基形成环）。

本发明还是含有上述含有侧链巯基的乙烯醇系聚合物和耐水化剂的乙烯醇系聚合物组合物。

本发明还是包括乙烯酯、与能转换为上述式（I）所示的构成单元的不饱和单体进行共聚的工序的上述含有侧链巯基的乙烯醇系聚合物的制造方法。

本发明还是含有上述含有侧链巯基的乙烯醇系聚合物的涂布剂。

[发明效果]

根据本发明，提供在侧链具有巯基的反应性优异的乙烯醇系聚合物及其制造方法。另外，根据本发明，提供赋予耐水性优异的产品的乙烯醇系聚合物组合物。进而，根据本发明，提供表现出优异的耐水性、粘度稳定性优异、储藏稳定性良好的涂布剂。

[具体实施方式]

本发明的含有侧链巯基的乙烯醇系聚合物具有以下式（I）所示的构成单元。通过在聚合物的重复单元中存在巯基，可使反应点变多，因此本发明的含有侧链巯基的乙烯醇系聚合物反应性高。在式（I）中，R¹为氢原子或羧基，R²为氢原子、甲基、羧基或羧基甲基，X为含有碳原子和氢原子且也可以含有氮原子和/或氧原子的碳原子数1～22的2价基团。R¹为羧基时，该羧基可以与邻接的乙烯醇单元的羟基形成环。R²为羧基或羧基甲基时，该羧基或羧基甲基可以与邻接的乙烯醇单元的羟基形成环。

[化2]