[发明专利]包含多异氰酸酯组合物的可固化组合物

说明书

本发明涉及稳定的多异氰酸酯组合物，涉及制造此类组合物的方法，涉及使用本发明的稳定多异氰酸酯组合物的可固化组合物，涉及制造此类可固化组合物的方法，涉及由此类可固化组合物制成或可由此类可固化组合物获得的聚异氰脲酸酯材料，并涉及制造此类聚异氰脲酸酯材料的方法。

最近已提出包含多异氰酸酯、卤化锂、脲化合物和环氧树脂的可固化组合物；参见PCT/EP2010/054492。

Sheth、Aneja和Wilkes在Polymer 45 (2004) 5979-5984中已经公开了氯化锂和包含脲基团的化合物的使用。他们研究了在使用LiCl作为分子探针的模型三链段低聚聚氨酯中，氢键合程度在调节硬链段相的长距离连接性（long-range connectivity）和渗透性（percolation）上的影响。

在US 5086150中，使异氰酸酯封端预聚物在相当高量的LiCl存在下与二胺反应以制备稳定至少两天的弹性体溶液。在反应开始时，每异氰酸酯当量的氯化锂摩尔数相当高；使用氯化锂充当增溶剂。在反应开始时，该组合物不稳定并且不含脲，在反应结束时，其是弹性体并且不再是异氰酸酯组合物。所得产物是用于制造线和膜的弹性体溶液。

本发明的多异氰酸酯组合物非常适合与环氧化合物一起制造可固化组合物。

在Russian Chemical Reviews 52(6) 1983, 576-593中已经公开了与LiCl一起使用异氰酸酯和环氧化物。该反应受催化剂的性质影响。在金属卤化物存在下，形成活化的络合物，其最终产生噁唑烷酮。副反应之一是形成异氰脲酸酯环，其在用环氧化物处理时分解成噁唑烷酮。其中进一步公开了环氧化物能够裂解脲键并随之形成噁唑烷酮。

US 4658007公开了使用有机碘化锑催化剂通过使多异氰酸酯和聚环氧化物反应制备含噁唑烷酮的聚合物的方法。

US 5326833公开了包含多异氰酸酯、环氧化物和由碱金属卤化物如LiCl在聚氧化烯类化合物中的溶液构成的催化剂的组合物。这些组合物能在0℃至70℃快速胶凝化。

Juan等人在Journal of East China University of Science and Technology Vol. 32, No 11, 2006, 1293-1294中讨论了LiCl对聚氨酯-脲的形态结构和性质的影响。其表明聚氨酯脲溶液的粘度首先下降，随后提高。通过在多异氰酸酯过量下使聚环氧丙烷二醇和异佛尔酮二异氰酸酯反应制造聚氨酯脲。

在US 3517039中，通过使有机二异氰酸酯与有机单羧酸反应制造酰化脲多异氰酸酯。这些多异氰酸酯用于制备聚氨酯，尤其是在少量支化合意时。

在US 3970600中描述了含有酰胺和/或酰基脲基团的异氰脲酸酯-多异氰酸酯的稳定溶液。它们避免在包含异氰脲酸酯基团的多异氰酸酯中沉积细或粗结晶固体。首先使多异氰酸酯与多元羧酸反应以制备具有酰胺和/或-取代-酰基脲基团的多异氰酸酯。然后使这种多异氰酸酯三聚形成异氰脲酸酯-多异氰酸酯并通过添加酸终止这种转化。

在JP 2-110123中，使用催化剂和（一旦达到所需转化程度）减活剂使脂族二异氰酸酯三聚以制备具有异氰脲酸酯结构的多异氰酸酯。该减活剂具有结构-CO-NH₂或-SO-NH₂并可以是脲、甲基脲、1,1-二甲基脲、氨基甲酸苯酯、氨基甲酸乙酯或氨基甲酸丁酯。随后除去减活催化剂、过量二异氰酸酯和如果使用，溶剂。通过使用这种减活剂，包含多异氰脲酸酯结构的多异氰酸酯表现出较低的变色程度。

WO 2008/068198和US 2010/0022707公开了使用催化剂制备低聚多异氰酸酯的方法，其中一旦获得所需转化，使用减活剂，接着除去未转化的多异氰酸酯。该减活剂可选自脲和含脲化合物等。

EP 585835公开了通过在三聚催化剂存在下部分环化二异氰酸酯、在实现所需转化时使该三聚催化剂失活并随后使所得含异氰脲酸酯基团的多异氰酸酯与羟基化合物反应和然后分离出单体二异氰酸酯来制备含有异氰脲酸酯和氨基甲酸酯基团的多异氰酸酯混合物的方法。

关于使用不同方法终止三聚的部分三聚的多异氰酸酯组合物的另一些公开是：EP 447093、US 4284730、US 4537961、US 4697014、US 4743627、US 5124370、US 5221743和US 7553963。这些公开无一揭示了本发明或指向其方向。