[发明专利]使用酸性化合物的稀溶液来制备和稳定冲击改性的聚碳酸酯组合物的方法有效

专利信息
申请号: 201280064542.4 申请日: 2012-10-23
公开(公告)号: CN104011133A 公开(公告)日: 2014-08-27
发明(设计)人: A.赛德尔;H-J.蒂姆 申请(专利权)人: 拜耳知识产权有限责任公司
主分类号: C08L67/02 分类号: C08L67/02;C08L69/00
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 72001 代理人: 石克虎;林森
地址: 德国*** 国省代码: 德国;DE
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摘要:
搜索关键词: 使用 酸性 化合物 溶液 制备 稳定 冲击 改性 聚碳酸酯 组合 方法
【说明书】:

发明涉及一种使用酸性化合物的稀溶液来制备稳定的冲击改性的聚碳酸酯组合物的方法,和涉及这样制备的组合物本身。

根据本发明的配混方法允许制备冲击改性的聚碳酸酯组合物,其具有在每种情况中研究在高加工温度下制成的部件,权衡条纹形成、聚碳酸酯分子量减小、本色和光泽度稳定性和低温缺口冲击韧性、撕裂伸长率和在介质影响下的耐应力裂纹性水解确定的稳定性和高加工稳定性的有利组合。

在聚合物加工中,配混指的是由任选多种聚合物原料任选加入聚合物添加剂制备成品塑料模塑料,所述聚合物添加剂例如为填料和增强物质,附着力促进剂,润滑剂,稳定剂等。所述配混主要在捏合机或挤出机中进行,并且包括下述工艺操作:供料、熔融、分散、混合、脱气和增压。配混之后通常是通过冷却导致的配混物的凝固,及其粒化。

为中和具有碱性作用的聚合加工助剂例如乳化剂,通常在酸性介质中后处理作为冲击改性剂用于聚碳酸酯组合物中的乳液聚合物。这是确保组合物足够的热稳定性所必需的,因为已知碱性组分倾向于在加工温度下使聚碳酸酯热降解。

经常需要通过加入酸性添加剂来额外稳定含有作为冲击改性剂的乳液接枝聚合物的聚碳酸酯组合物。如果使用在碱性或者酸性不足的酸性介质中后处理的乳液接枝聚合物,尤其如此。

虽然这种由现有技术已知的组合物通常具有良好的加工稳定性,但是在应用条件下(例如在<100℃的温度和高的空气湿度下)缺乏对聚碳酸酯的水解裂解的稳定性和差的(黄色)本色。

EP-A900827描述了具有改进的热稳定性的冲击改性的聚碳酸酯组合物,其包含基本没有任何会导致聚碳酸酯降解的碱性组分的乳液聚合物。根据该申请,这样的用由于生产造成含碱性杂质的乳液聚合物冲击改性的聚碳酸酯组合物加工稳定性不足。

EP-A576950A1和WO-A2007/065579描述含有聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物的组合物,该组合物包含碱性杂质,并且是用多官能有机羧酸稳定的。这样的组合物在高加工温度下在聚碳酸酯组分分子量的完整性方面具有良好的热稳定性,但是倾向于在注塑中在由其生产的模塑件上形成表面缺陷(条纹)。

US2006/0287422描述了含有聚碳酸酯,冲击改性剂,任选的乙烯基共聚物,矿物填料和酸或者酸性盐的热塑性组合物,其具有改进的机械性能和降低的热降解倾向。该申请公开了作为优选的酸还有通式HmPtOn的磷基化合物,具体地尤其也是磷酸。该申请公开了该发明的组合物可以通过现有技术所述的方法来制备。

在WO-A2010/063381中描述了冲击改性的聚碳酸酯组合物,其具有水解和加工稳定性的改进的组合,该组合物包含聚碳酸酯,含有碱性杂质的乳液接枝聚合物和具有至少一个P-OH官能度的酸性磷化合物。作为酸性磷化合物,这里描述了特定的环状有机亚磷酸酯化合物和无机或者有机磷化合物例如磷酸或者磷酸酯。

EP2257590公开了聚碳酸酯组合物,其具有本色、水解稳定性和加工稳定性的改进的组合,其含有聚碳酸酯、橡胶改性的接枝聚合物(其含有生产造成的脂肪酸盐乳化剂的残留物),其中该在水性分散体中的接枝聚合物的pH值大于7,和酸性添加剂。在该申请中,公开了羟基官能化的一元-和多元-羧酸以及磷酸作为酸性添加剂。

虽然从现有技术中已知的是加入例如酸性化合物如柠檬酸或者磷酸,但是在根据现有技术所述方法制备的聚碳酸酯组合物中使用这样的酸经常导致缺点如在由这样的组合物生产的部件的表面上形成条纹或者明显的分子量减小以及机械性能不足。

所述的段落没有描述根据本发明的稳定化的聚碳酸酯组合物的制备方法。

因此,本发明的目的是提供不具有上述缺点的稳定化的冲击改性的聚碳酸酯组合物的制备方法。

令人惊讶地已经发现,根据本发明的方法制备的冲击改性的聚合物组合物具有期望的性能特征,所述聚合物组合物包含:

A在每种情况中基于组分A+B+C+D+E的总和计10-98重量份,优选30-90重量份,更优选50-80重量份,特别优选55-65重量份的选自下面的至少一种聚合物:芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯及其混合物,

B在每种情况中基于组分A+B+C+D+E的总和计0.5-50.0重量份,优选1-30重量份,更优选1.5-20.0重量份,特别优选1.5-5.0重量份的至少一种粉状橡胶改性的乙烯基(共)聚合物,

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