[发明专利]抑制烯烃复分解产物异构化的方法、精炼天然油的方法以及生产燃料组合物的方法

说明书

相关申请案的相互引用

本申请是申请号为No.13/335,466(代理人案卷号No.13687/283)、申 请日为2011年12月22日的申请的部分延续申请案，并且是申请号为No. 13/335538(代理人案卷号No.13687/296)、申请日为2011年12月22日 的申请的部分延续申请案，而它们是早先申请号为12/901829、申请日为 2010年10月11日的部分延续申请案，其主张了美国临时申请号为 61/250,743、申请日为2009年10月12日的优先权。上述文件的全部内容 在此引入作为参考，但排除与本申请说明书不一致的公开或定义，这些公 开或定义以本申请为准。

联邦政府资助的研究及发展

本发明是在能源部批予的合同号为No.DE-EE0002872的政府资助下做 出的。政府对本发明具有一定的权利。

技术领域

本发明的教导一般涉及用于抑制烯烃的异构化的方法，特别是在复分 解反应中产生的烯烃。

背景技术

在最近几年，人们对石油基的运输燃料的需求增加。令人担忧的是， 世界的石油产量可能无法跟上需求。此外，对于石油基燃料的需求的增加 已导致温室气体更大量地产生。由于对燃料的需求增加及温室气体的大量 产生，有必要去探索生产环境友好的、可替代的燃料源的方法，特别是， 有必要探索从天然原料来生产环境友好的燃料组合物和特殊化学品的方 法。

研究人员一直在研究使用天然油原料，如植物和种子基的油，来制造 生物燃料、蜡，塑料等的可行性。涉及天然油原料的复分解反应为今天和 未来提供了有前途的解决方案。

对于烯烃的合成制备，烯烃复分解反应是一个高度灵活和强大的技术。 过渡金属卡宾复合体(Transition metal carbene complexes)——尤其是并入 了钌的那些——是普遍的复分解催化剂。然而，某些所需的复分解产物的 产量会由于双键异构化而显著减少。这通常是由存在于反应混合物中的残 留的复分解催化剂和/或其副产物导致。如果复分解混合物在有残留催化剂 存在的情况下被加热和/或被蒸馏，这个问题将变得特别严重。

鉴于这个问题，在将烯族复分解产物进行进一步的化学反应和/或处理 之前将残留的复分解催化剂从烯族复分解产物中移出(或钝化所述残留的 催化剂)通常是必要的。美国专利号6,215,019B1公开了一种方法，即将 三羟甲基磷化氢(tris(hydroxymethyl)phosphine(THMP))作为异构化抑制 剂加入到反应混合物中。然而遗憾的是，由于THMP的商业可用性及THMP 的定价，THMP在工业规模上是不可行的。此外，尽管THMP可以自母体 盐(precursor salts)如四羟甲基硫酸磷(tetrakis(hydroxymethyl)phosphonium sulfate(THPS))或四羟甲基氯化磷(tetrakis(hydroxymethyl)phosphonium chloride(TKC))制备，但该转换(conversion)涉及作为副产物的甲醛的生 成，而甲醛是一种已知的人体致癌物。此外，若在THMP的形成过程中没 有严格控制pH(例如，如果条件变得过于碱性)爆炸性的氢气将会形成。

由此，需要一种这样的异构化抑制剂，即它有效地钝化与烯族复分解 产物混合在一起的残留复分解催化剂，它在商业规模上是很容易获得的， 但它不会产生致癌的副产物和/或涉及爆炸性氢气的形成。

发明内容

在本发明的范围由所附的权利要求完全定义，并且此处发明内容部分 中的描述不对本发明的范围产生任何程度的影响。

通过介绍的方式，第一种用于抑制在复分解反应中产生的烯烃复分解 产物异构化的方法包括：向由所述复分解反应产生的含有所述烯烃复分解 产物和残留的复分解催化剂的混合物中在足以钝化至少一部分所述残留的 复分解催化剂的条件下加入异构化抑制剂。所述异构化抑制剂是亚磷酸、 次膦酸或它们的组合。