[发明专利]用于减少稳定乳液的萃取溶剂控制

说明书

相关申请

本申请要求在2011年12月21日提交的临时申请号61/578,535的权益，该临时申请通过引用以其全部内容结合在此。

发明领域

本发明涉及催化剂和配体从包含有机二腈的氢氰化反应产物混合物使用液液萃取的回收。

发明背景

在本领域公知的是镍与含亚磷配体的配合物可以在氢氰化反应中用作催化剂。已知使用单齿亚磷酸酯的这些镍配合物催化丁二烯的氢氰化以产生戊烯腈的混合物。这些催化剂也可以在随后的戊烯腈的氢氰化中使用以产生己二腈，一种尼龙生产中的重要中间体。还已知的是二齿亚磷酸酯和次亚膦酸酯配体可以用于形成基于镍的催化剂，以进行这些氢氰化反应。

美国专利号3,773,809描述了一种用于有机亚磷酸酯的Ni配合物从通过氢氰化烯键式不饱和有机单腈如3-戊烯腈产生的含有有机腈的产物液体中通过产物液体用烷烃或环烷烃溶剂萃取而回收的方法。类似地，Jackson和McKinney的美国专利号6,936,171公开了一种用于从含有二腈的流回收含有二亚磷酸酯的化合物的方法。

美国专利号4,339,395描述在特定亚磷酸酯配体的连续萃取的延长期间的过程中界面碎片层(rag layer)的形成。‘395专利指出：界面碎片阻碍，如果不是停止，相分离。因为将该方法连续地运行，必须将碎片在它积聚时从界面连续地移除，以避免中断运行。为对于所公开的组分解决该问题，‘395专利公开了较小量的基本上没有水的氨的加入。

发明概述

本方法从包含含有二亚磷酸酯的化合物、有机单腈和有机二腈的混合物回收含有二亚磷酸酯的化合物。

所公开的是一种用于从包含含有二亚磷酸酯的化合物、有机单腈、有机二腈和路易斯酸的进料混合物在多级逆流液液萃取器中用包含脂族烃、脂环族烃或脂族和脂环族烃的混合物的萃取溶剂回收含有二亚磷酸酯的化合物的方法。所述方法包括：

a)使所述进料混合物流动至所述多级逆流液液萃取器的第一级；以及

b)使所述进料混合物与萃取溶剂在所述多级逆流液液萃取器中接触；

其中所述多级逆流液液萃取器的所述第一级包括混合段和沉降段，其中轻相在所述沉降段中与重相分离，其中将路易斯碱加入至所述多级逆流液液萃取器的所述第一级的所述混合段，其中所述轻相包括萃取溶剂和萃取的含有二亚磷酸酯的化合物，其中所述重相包含有机单腈、有机二腈和所述路易斯酸与所述路易斯碱的配合物，其中将所述轻相的至少一部分从所述沉降段中取出并且处理以回收萃取至所述轻相中的含有二亚磷酸酯的化合物，其中将所述重相的至少一部分送至所述多级逆流液液萃取器的所述第二级。

多级逆流液液萃取器的级的混合段形成未分离的轻和重相的均质混合物。该均质混合物包含乳液相。乳液相可以包括也可以不包括粒状固体物质。该乳液相在包括第一级在内的级的沉降段中分离为轻相和重相。因此，级的沉降段将含有位于上面的轻相和下面的重相之间的至少一些乳液相。该乳液相倾向于随时间减小尺寸。然而，在一些情况下，沉降比所需花费更长的时间或者乳液相永不完全分离为轻相和重相。该分离问题在多级逆流液液萃取器的第一级中可能是特别有问题的。

已经发现路易斯碱向第一级的混合段中的加入导致乳液相的增强的沉降。例如，该加入可以导致沉降段中乳液相尺寸的减小，其中乳液相的尺寸基于在不加入路易斯碱的情况下的乳液相的尺寸。沉降段中增强的沉降也可以作为增加的沉降的速率测量，这基于在不加入路易斯碱的情况下沉降的速率。

可以通过路易斯碱的加入解决的另一个问题是沉降段中碎片的形成和碎片层的积累。在美国专利号4,339,395和美国专利号7,935,229中论述了碎片形成。碎片包括粒状固体物质，并且可以被认为是乳液相的形式，在用于进行萃取方法的实践量的时间中它是不消散的意义上，其是特别稳定的。碎片可以在萃取级，尤其是多级逆流液液萃取器的第一级的混合段或沉降段中形成。在沉降段中，碎片在重相与轻相之间形成层。沉降段中碎片层的形成抑制重相和轻相的合适的沉降。碎片层的形成还可以抑制含有二亚磷酸酯的化合物从重相至轻相中的萃取。在最坏情况情景下，碎片可以积累至完全充满分离段的程度，从而迫使萃取过程停工以清理沉降段。已经发现，基于在不加入路易斯碱的情况下的碎片层的尺寸和形成的速率，路易斯碱向混合段中的加入可以减小或消除碎片层的尺寸或减小其形成的速率。