[发明专利]氯化氯乙烯系树脂的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及氯化氯乙烯系树脂的制造方法，详细而言，涉及透明性优良的氯化氯乙烯系树脂的制造方法。

背景技术

氯化氯乙烯系树脂通过将氯乙烯系树脂进行后氯化来制造，其具有氯乙烯系树脂的优点、即优良的耐候性、阻燃性、耐化学试剂性等性能，热变形温度比氯乙烯系树脂高20～40℃，因此适合被使用在耐热管、耐热接头、耐热阀、耐热板等要求100℃的耐热性的用途中。

但是，由于氯化氯乙烯系树脂的热变形温度高，因此在成型加工为耐热管、耐热接头、耐热阀、耐热板等时不得不在高温下进行加热熔融，存在热稳定性(初期着色性、耐热稳定性)等差以及无法得到透明的成形品的缺点。

以往，在对氯乙烯系树脂进行后氯化时，采用在可密闭的反应容器内制作氯乙烯系树脂的水悬浊液、并在压入氯气的同时照射紫外线的方法，最近，为了得到热稳定性优良的氯化氯乙烯系树脂，提出了不照射紫外线而仅通过加热进行氯化的方法(热氯化)，进而，为了缩短反应时间，提出了在热氯化中添加过氧化氢的氯化方法。

例如，已经提出了“一种氯化氯乙烯系树脂的制造方法，在可密闭的容器内使聚氯乙烯悬浊于水性介质中，将上述容器内减压后，将氯气导入容器内，在90～140℃的温度下对聚氯乙烯进行氯化，其特征在于，在氯化的过程中，在反应中的聚氯乙烯的氯含有率达到60重量％以上的时刻，相对于聚氯乙烯以5～50ppm/hr的速度开始添加过氧化氢”(例如，参照专利文献1)，实施例1中提出了一种在低温下开始氯化并升温而在预定的温度下进一步进行氯化的方法，即，“向内容积为300升的搪玻璃制反应器中投入去离子水200kg和平均聚合度为600的PVC56kg，进行搅拌使PVC分散到水中后，对反应器内进行加热而升温至70℃。接着，对反应器中进行减压而除去氧(氧量100ppm)后，以使氯分压达到0.4MPa的方式导入氯气(氧含量为50ppm)而开始反应，与此同时进一步升温至100℃。在氯含有率达到61重量％后，以相对于PVC使过氧化氢达到15ppm/hr的方式开始添加200ppm的过氧化氢水，在100℃、氯分压0.4MPa的恒定条件下，在氯含有率达到65重量％的时刻，停止氯气的供给，结束氯化。接着，通入氮气，除去未反应的氯气，将所得到的CPVC浆料用氢氧化钠中和，并用水进行清洗，脱水后，进行干燥，得到粉末状的CPVC”。

但是，在上述氯化方法中，向反应器内导入氯气而开始氯化后，并未对升温至反应温度期间的温度进行控制，只是尽可能快速地升温至反应温度，因此，存在所得到的氯化氯乙烯系树脂的热稳定性(初期着色性、耐热稳定性)等差、无法得到透明的成形品的缺点。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-151815号公报

发明内容

发明要解决的问题

鉴于上述问题，本发明的目的在于，提供热稳定性(初期着色性、耐热稳定性)优良且能够得到透明成形品的氯化氯乙烯系树脂的制造方法。

用于解决问题的手段

即，本发明涉及以下技术方案：

[1]一种氯化氯乙烯系树脂的制造方法，在可密闭的反应容器内使氯乙烯系树脂以水悬浊状态进行热氯化反应时，边将氯乙烯系树脂粉末的水悬浊液升温至85℃以上且低于95℃的温度范围内的预定温度，边进行第1热氯化反应，之后，在该预定温度下进行第2热氯化反应，所述制造方法的特征在于，在水悬浊液温度55～70℃下将氯气导入到反应容器内而开始热氯化反应，在将反应容器内的温度保持在反应容器内的氯化氯乙烯系树脂的玻璃化转变温度以下的温度的状态下升温至该预定温度，以使反应容器内的氯化氯乙烯系树脂的氯含有率达到58重量％以上且低于60重量％的方式进行第1热氯化反应，之后，在该预定温度下进行第2热氯化反应；

[2]一种氯化氯乙烯系树脂的制造方法，在可密闭的反应容器内使氯乙烯系树脂以水悬浊状态进行热氯化反应时，边将氯乙烯系树脂粉末的水悬浊液升温至95℃以上且低于105℃的温度范围内的预定温度，边进行第1热氯化反应，之后，在该预定温度下进行第2热氯化反应，所述制造方法的特征在于，在水悬浊液温度55～70℃下将氯气导入反应容器内而开始热氯化反应，在将反应容器内的温度保持在反应容器内的氯化氯乙烯系树脂的玻璃化转变温度以下的温度的状态下升温至该预定温度，以使反应容器内的氯化氯乙烯系树脂的氯含有率达到60重量％以上且低于62重量％的方式进行第1热氯化反应，之后，在该预定温度下进行第2热氯化反应；