[发明专利]包括不饱和脂肪腈的加氢甲酰化步骤的氨基酸制备方法有效

专利信息
申请号: 201280059474.2 申请日: 2012-12-03
公开(公告)号: CN104024215A 公开(公告)日: 2014-09-03
发明(设计)人: J-L.迪布瓦;J-L.库图里耶;J-F.卡尔庞捷;J.特内尔 申请(专利权)人: 阿肯马法国公司;法国国家科学研究中心;雷恩大学
主分类号: C07C227/04 分类号: C07C227/04;C07C229/08;C07C253/30;C07C255/19
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 72001 代理人: 黄念;林森
地址: 法国*** 国省代码: 法国;FR
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摘要:
搜索关键词: 包括 不饱和 脂肪 加氢 甲酰化 步骤 氨基酸 制备 方法
【权利要求书】:

1.用于合成式HOOC-R'-CH2NH2的ω-氨基酸化合物的方法,其中R'是包含6至15个碳原子的烷基或包含6至15个碳原子和0至2个不饱和的亚烃基,该方法包括:

1)不饱和脂肪腈的加氢甲酰化步骤,不饱和脂肪腈选自下式化合物和其混合物:R1-CH=CH-[(CH2)q-CH=CH]m-(CH2)r-CN,

其中R1是H或包含1至11个碳原子并必要时包含羟基官能团的烷基,q、m和r是整数指数,使得q=0或1,0≤m≤2和4≤r≤13,

通过使所述腈与一氧化碳和氢气反应,以获得至少一种下式的脂肪醛腈:

HOC-R'-CN,

2)在分子氧存在时的氧化步骤,在该步骤期间在步骤1)中获得的醛腈被转化为下式的脂肪酸-腈:HOOC-R'-CN,

3)还原步骤,在该步骤期间在步骤2)中获得的酸-腈被转化为下式的ω-氨基酸:HOOC-R'-CH2NH2

2.根据权利要求1的方法,其还包括在步骤1)之前对脂肪腈实施的与烯烃的催化交叉复分解步骤,以制备对应于式R2-CH=CH-(CH2)r-CN的ω-不饱和脂肪腈,在式中R2是H或包括1至3个碳原子的烷基,其中所述烯烃选自:乙烯、丙烯、丁-1-烯和丁-2-烯。

3.根据权利要求1的方法,其还包括从下式的天然来源的不饱和脂肪酸或酯制备所述脂肪腈的步骤:(R1-CH=CH-[(CH2)q-CH=CH]m-(CH2)r-COO-)p-G,其中p是整数指数使得1≤p≤3,G是H、具有1至11个碳原子的烷基或包含2或3个携带1或2个羟基官能团的碳原子的基团,所述制备包括使该天然来源的不饱和脂肪酸或酯的羰基官能团氨化为腈官能团。

4.根据权利要求3的方法,其还包含,在氨化之前:

-对天然来源的不饱和脂肪酸或酯实施与乙烯的催化交叉复分解反应,或

-使天然来源的不饱和脂肪酸或酯热解,然后是蒸馏,然后在酯的情况下任选地水解为酸,

以制备下式的ω-不饱和脂肪酸或酯:

CH2=CH-(CH2)r-COOR2,R2是H或C2-4烷基

并使得,在对这种ω-不饱和脂肪酸或酯实施的氨化步骤之后,获得式CH2=CH-(CH2)r-CN的ω-不饱和脂肪腈。

5.根据权利要求3或4的方法,其中天然来源的不饱和脂肪酸(或酯)是羟基化酸(或酯),优选蓖麻油酸(或酯)和羟基廿碳烯酸(或酯),更优选蓖麻油酸。

6.根据权利要求1的方法,其从式CH2=CH-(CH2)r-CN的单不饱和脂肪腈化合物合成式HOOC-(CH2)r+2-CH2NH2的ω-氨基酸化合物,

包括:

-腈化合物的加氢甲酰化,以获得式HOC-(CH2)r+2-CN的腈-醛化合物,然后

-腈-醛化合物的氧化,以获得式HOOC-(CH2)r+2-CN的相应腈-酸化合物,和

-腈-酸化合物的还原,以得到式HOOC-(CH2)r+2-CH2NH2的ω-氨基酸。

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