[发明专利]长链支化聚合物及其制造方法

说明书

技术领域

本公开涉及新的聚合物组合物及其制造和使用方法。更具体而言，本公开涉及具有长链分支的聚合物组合物。

发明背景

聚合组合物如聚乙烯组合物被用于生产多种多样的物品。具体的聚合组合物在具体应用中的用途将取决于聚合物展现的物理和/或机械性质的类型。因此，对于开发展现新的物理和/或机械性质的聚合物以及生产这些聚合物的方法一直存在需求。

发明内容

本文公开了一种聚合物，其具有峰值在大于约20个长链分支/百万个碳原子的长链分支含量，以及大于约10的多分散指数(M_w/M_n)，其中所述长链分支在分子量分布的较高分子量部分降低至大约0。

本文进一步公开了一种聚合物，其具有峰值在大于约8个长链分支/百万个碳原子的长链分支含量，以及大于约20的多分散指数，其中长链分支在分子量分布的较高分子量部分降低至大约0。

本文还公开了一种聚合物，其具有峰值在大于每个链约1长链分支的长链分支含量，以及大于约10的多分散指数，其中长链分支在分子量分布的较高分子量部分降低至大约0。

本文还公开了使单体聚合的方法，其包括将所述单体与铬负载型催化剂在适合于形成聚合物的条件下接触；以及回收所述聚合物，其中所述铬负载型催化剂包括具有小于约200m²/g的表面积的二氧化硅载体，并且其中所述聚合物具有峰值在大于约20个长链分支/百万个碳原子的长链分支含量。

附图简述

图1-7是长链分支含量作为实施例的样品的分子量的函数的图。

具体实施方式

本文公开了新的聚合物组合物及其制造方法。在实施方式中，所述聚合物组合物包括标明为(LCBP)的长链支化聚合物。在下文中，聚合物是指作为聚合反应的产物收集的材料和包括该聚合物与一种或多种添加剂的聚合组合物。

LCBP可用包含铬和低表面积载体的催化剂生产。在下文中，这种催化剂被称为用于生产长链支化聚合物的催化剂并且标明为Cr-X。在实施方式中，LCBP通过采用Cr-X催化剂和至少一种限制条件(modification)的方法制备。本文中，限制条件是指在聚合物的制备中采用的指定反应物和/或反应条件，如本文中更详细描述的。

在实施方式中，LCBP通过采用Cr-X催化剂和至少一种A类限制条件的方法制备。本文中，A类限制条件是指在用于制备LCBP的反应中采用的催化剂类型的改变。在实施方式中，A类限制条件包括以小于约650℃的温度活化Cr-X催化剂。在实施方式中，A类限制条件包括调节载体上存在的Cr的量以提供大于约2个铬原子/nm²载体的铬分布。在实施方式中，A类限制条件包括将钛并入Cr-X中。

在实施方式中，LCBP通过采用Cr-X催化剂和B类限制条件的方法制备。本文中，B类限制条件是指在用于制备LCBP的反应中采用的反应物的类型和/或量的改变。在实施方式中，B类限制条件包括在反应器中提供小于约1摩尔/升(mol/L)的单体浓度。在实施方式中，B类限制条件包括在用于生产LCBP的反应中采用助催化剂。LCBP和用于制备LCBP的方法在本文中更详细地描述。

在实施方式中，Cr-X催化剂用于制备本文公开类型的LCBP。Cr-X催化剂可采用铬和催化剂载体。

在实施方式中，Cr-X催化剂的载体可主要包括无机氧化物，比如二氧化硅、氧化铝、铝磷酸盐或其混合物。在实施方式中，载体含有按重量计大于载体的约50百分比(％)的二氧化硅，可选地大于载体的约80％的二氧化硅。载体可进一步包括不不利地影响催化剂系统的额外组分，比如氧化锆、氧化铝、氧化硼、氧化钍、氧化镁或其混合物。

在实施方式中，载体包括沉淀的二氧化硅。例如，载体可包括沉淀或胶凝的二氧化硅。本文中，胶凝或沉淀的二氧化硅含有初级二氧化硅颗粒的三维网络。