[发明专利]用于缩聚物的水解稳定的添加剂无效
申请号: | 201280056408.X | 申请日: | 2012-11-13 |
公开(公告)号: | CN103946291A | 公开(公告)日: | 2014-07-23 |
发明(设计)人: | L·波狄埃;T·斯米特;S·施洛;V·弗伦茨;R·范德米尔 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | C08K5/00 | 分类号: | C08K5/00 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 林柏楠;刘金辉 |
地址: | 德国路*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 缩聚 水解 稳定 添加剂 | ||
描述
本发明涉及含有多官能扩链剂和单官能或双官能水解稳定剂的混合物,其用于聚合物。本发明还涉及含有多官能扩链剂、单官能或双官能水解稳定剂和聚合物的混合物。本发明还涉及含有多官能扩链剂和单官能或双官能水解稳定剂的所述混合物用于稳定聚合物的用途,以及在分子量损失方面稳定聚合物的方法。
在权利要求书、说明书和实施例中可以发现本发明的其它实施方案。显然,上述关于本发明主题的特征以及在下文中要解释的特征不仅可以按照各自所述的特定组合使用,而且可以按照其它组合使用,且不超出本发明的范围。本发明的其它优选的和各自非常优选的实施方案是其中本发明主题的所有特征具有优选和各自非常优选的含义的那些。
最初开发扩链剂是为了经由反应性挤出获得具有高分子量的缩聚物。例如,WO98/47940A1描述了双官能己内酰胺扩链剂,其用于制备高分子量的聚酯和聚酰胺。
具有三个或更多个反应性基团的多官能扩链剂导致支化的结构。所以,在聚合物基体中使用这种添加剂不仅导致扩链,而且经常导致支化现象,这显著增加了在熔体中加工时的粘度。这种添加剂例如参见US5,354,802,其用于例如聚酯或聚酰胺中。
WO2004/067629A1描述了稀释形式的扩链剂用于惰性载体聚合物中的用途。
US6,984,694B2描述了含有环氧基官能化的(甲基)丙烯酸单体、苯乙烯和/或(甲基)丙烯酸单体的共聚物作为扩链剂的用途。
碳二酰亚胺称为水解稳定剂,例如参见US5,439,952、EP799843A1、或EP1262511A2。但是,这种应用通常产生毒性的副产物,例如苯基异氰酸酯。关于毒性的问题是通过使用低聚或聚合的碳二酰亚胺来避免的。
例如,DE3217440A1描述了具有改进的耐水解性的聚对苯二甲酸乙二酯,其含有聚碳二酰亚胺。
DE19809634A1描述了制备碳二酰亚胺的方法以及含有碳二酰亚胺和聚酯或聚氨酯的混合物。
WO2005/111048A1描述了含有经由脲基团键接的碳二酰亚胺,以及它们与聚合物的混合物。
EP0 507 407A1描述了基于低聚物质的多官能的水分散性交联剂,其含有碳二酰亚胺和其它反应性官能团,例如杂环化合物。另外描述了这些交联剂的水分散体、乳液或溶液,以及制备所述交联剂的方法。
本发明人的未公开的专利申请EP11158914.9描述了含有至少一个杂环状端基的低聚碳二酰亚胺作为稳定剂用于聚合物的用途。
US4,385,144描述了具有10-50个碳原子的环氧基链烷烃在PET中用于改进聚合物的加工性能。
US4,393,156和US4,393,158描述了环氧基硅烷和环氧基硅氧烷用于在水解方面稳定聚酯碳酸酯或芳族聚碳酸酯的用途。
烷基烯酮二聚体通常用于使纸或纤维疏水化,例如参见US5,028,236或WO92/15746A1。
JP2007023100A2描述了烷基烯酮二聚体在脂族聚酯的稳定中的用途。
US3,770,693和US4,123,419描述了唑烷作为稳定剂用于酯聚合物(共聚物)的用途,特别是用于聚酯聚氨酯。
聚合物,例如缩聚聚合物,例如聚酯,通常在高温下经由水解进行降解。这种类型的状况例如来源于聚合物在加热和同时存在水分的情况下的加工。聚合物的水解导致分子量降低和熔体粘度降低,同时损害聚合物的机械性能。所述效应严重限制了这些可水解聚合物的应用,另外引起在聚合物加工之前的高干燥成本。
所以,本发明的目的是提供用于聚合物的稳定剂,其能减少降解和缓解水解。本发明的一个具体目的是抑制聚合物在加工期间熔体粘度的任何降低。
所述目的是通过混合物(M)实现的,其含有:
a.至少一种具有至少三个反应性基团的多官能扩链剂(K),和
b.至少一种单官能或双官能的水解稳定剂(H),
其中,扩链剂(K)和水解稳定剂(H)与在处于熔融态或固态的聚合物(P)中的聚合物(P)端基反应以形成化学键。优选的是,扩链剂(K)与在处于熔融态的聚合物(P)中的聚合物(P)端基反应,并且水解稳定剂(H)与在处于熔融态或固态的聚合物(P)中的聚合物(P)端基反应。
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