[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分有效
申请号: | 201280051652.7 | 申请日: | 2012-10-10 |
公开(公告)号: | CN104254551A | 公开(公告)日: | 2014-12-31 |
发明(设计)人: | A·米格诺吉纳;S·圭多蒂;G·莫里尼;J·T·M·帕特尔 | 申请(专利权)人: | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 |
主分类号: | C08F110/06 | 分类号: | C08F110/06;C08F4/651 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 马蔚钧;孟慧岚 |
地址: | 意大*** | 国省代码: | 意大利;IT |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 烯烃 聚合 催化剂 组分 | ||
本发明涉及用于烯烃(特别是丙烯)聚合的催化剂组分,其包含基于二卤化镁的载体,在该载体上负载有Ti原子和至少一个选自特定类别的电子供体化合物。本发明进一步涉及从所述组分中获得的催化剂及其在用于烯烃(特别是丙烯)聚合的方法中的用途。
用于烯烃的立体有择聚合的齐格勒-纳塔型的催化剂组分在本领域是众所周知的。最新开发的用于丙烯聚合的催化剂包括由其上负载有钛化合物和内部电子供体化合物的二卤化镁所构成的固体催化剂组分,其与烷基铝化合物结合使用并通常与为了获得更高的全同立构规整度所需的外部供体结合使用。优选类别的内部供体中的一种是由芳族羧酸的酯构成的,所述芳族羧酸的酯如苯甲酸酯和邻苯二甲酸酯,后者鉴于它们优异的性能是最多使用的。与作为外部供体的烷基烷氧基硅烷结合,邻苯二甲酸酯被用作内部供体。该催化剂体系能够就活性而言给出良好的性能,并能够给出这样的丙烯聚合物,该丙烯聚合物具有高的全同立构规整度和二甲苯不可溶性同时被赋予中间分子量分布。
由于一些邻苯二甲酸酯的用途最近已被指出为涉及潜在毒性问题,所以对探索可替代的供体类别的兴趣增加了。
US5,041,403公开了通式(R1O)i(R2O)j(R3O)k-Z-COOR4(I)的烷氧基酯,其中R1、R2、R3和R4为脂肪族化合物基团、脂环族化合物基团、芳族化合物基团、多环或杂环化合物基团,Z为脂肪族或脂环族烃基,其中氢可被芳族基团或多环基团取代,并且在i、j和k的总和至少为1的条件下,i、j和k为0至3的整数。在该宽的类别中,在2-位上用体积大的环(优选芳族环)取代的3-烷氧基丙酸酯衍生物是更优选的那些。然而,它们的性能,就活性/立体专一性的平衡而言,似乎不能令人完全满意。
因此,已经非常令人惊讶地发现,一种不同类别的烷氧基丙酸酯衍生物能够给出这样的催化剂,该催化剂表现出高立体专一性和高活性的改善的平衡以使它们有资格作为邻苯二甲酸酯供体的替代物。
因此,本发明的一个目的是用于烯烃聚合的催化剂组分,其包括Mg、Ti和具有以下通式结构(I)的电子供体化合物
其中
彼此相同或不同的R-R4基团为氢、卤素或C1-C15烃基,其任选含有选自卤素、P、S、N和Si的杂原子,所述R-R4基团可以被连接以形成饱和或不饱和的单环或多环,且R5基团选自C1-C15烃基,其任选含有选自卤素、P、S、N和Si的杂原子。
优选地,R基团选自氢和C1-C5烷基,例如甲基、乙基、异丙基、异丁基和叔丁基。优选地,R基团为氢。
优选地,R1至R4基团独立地为氢或C1-C10烷基。更优选地,R1至R3为氢或C1-C10烷基,且R4为C1-C10烷基。其中R4选自C1-C8直链烷基的化合物是特别优选的。
优选地,R5基团选自C1-C10烷基,更优选地选自C1-C6烷基。它们当中,优选的是甲基、乙基和异丁基。
在特别优选的实施例中,R1-R3基团为氢,R4选自C1-C6直链烷基,而R5选自C1-C4烷基。
结构(I)的非限制性实例如下:
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