[发明专利]醇化镁的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及烯烃聚合用固体催化剂成分的制备用等中使用的醇化镁的制造方法。

本申请基于2011年10月19日在日本申请的特愿2011-229527号主张优先权，并将其内容援引于此。

背景技术

作为烯烃聚合用固体催化剂成分，期望平均粒径为60μm以上、微小粒子少、具有充分的强度的球状的醇化镁。作为这样的醇化镁的制造方法，例如专利文献1中公开了如下方法：使向反应体系添加的金属镁和醇的最终使用比例以质量比计为1/4～1/25，将直径为500μm以下的粒状的金属镁和醇连续或间断地分批添加（分割添加）到醇回流下的反应体系中，使其反应100～1200分钟。另外，记载了在该方法中优选分别使金属镁和醇的添加在10批以上、且添加间隔为从10～120分钟的范围任意选择的间隔的组合、添加时间的总和为1200分钟以下的范围进行。记载了通过使用该方法，得到如下的二烷氧基镁粒状物，该二烷氧基镁粒状物具有D₅₀表示的平均粒径为60～200μm的范围的球状或椭圆体状的粒子形状，具有0.2～0.7g/ml的体积比重，在内部具有大量通过TEM观察得到的孔径为0.1～5μm的细孔，（D₉₀-D₁₀）/D₅₀表示的粒度分布为1以下，凝聚的粒状物的破坏强度为0.5～10MPa。记载了该方法的合成反应中优选使用催化剂，作为有用的催化剂例示碘等，而且该催化剂可以在最初一并添加到反应体系中，可以边与原料的分批添加一起调节其量边进行添加。

另外，专利文献2中记载了通过使相对于金属镁1克原子为0.0001克原子以上的量的卤素或含有卤素的含卤素化合物、上述金属镁和醇反应，能够制造平均粒径为1～300μm且由下述式（1）表示的粒径分布指数（P）为P＜5.0、粒径分布窄、即便不实施粉碎、分级等粒径调整处理也能够直接使用的含有烷氧基的镁化合物（式（1）：P＝D90/D10，其中，D90表示与累积重量分数为90%对应的粒径，D10表示与累积重量分数为10%对应的粒径）。该文献中记载了对于金属镁、醇、卤素和/或含卤素化合物的投入，不必从最初就将各自总量投入反应槽，可以分批投入。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007-297371号公报

专利文献2：日本特开平4-368391号公报

发明内容

可知上述已知的任一醇化镁中（D₉₀-D₁₀）/D₅₀表示的粒度分布为1以下，并且对小的小于0.78的醇化镁尚不知晓，进而寻求粒度分布小的醇化镁。另外，尚不知晓D₅₀表示的平均粒径小于60μm、（D₉₀-D₁₀）/D₅₀表示的粒度分布为1以下的醇化镁，寻求粒径小且粒度分布小的醇化镁。

另外，专利文献1中记载了使用的催化剂可以边与原料的分批添加一起调节其量边添加到反应体系中，但启示了原料的分批添加的次数少时，例如4～5次左右的情况下，无法得到目标产物（D₅₀表示的平均粒径为60～200μm且（D₉₀-D₁₀）/D₅₀表示的粒度分布为1以下的醇化镁）。

另外，专利文献2中记载了分批次数为5～10次左右是合适的，但优选从最初总量投入醇，将金属镁数次分批地投入的方法。

并且，专利文献1和2中对怎样分批添加或分批添加的各原料的最佳的比率等具体的分批添加方法均没有记载也没有启示。

本发明的目的是提供粒径小、粒度分布窄、球状或椭圆体形状的醇化镁。

本发明的发明人等，为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现通过将含有卤素或含卤素原子化合物、金属镁和醇的混合物分批地进行添加，能够解决上述课题，直至完成本发明。

即，本发明涉及醇化镁的制造方法，其特征在于，在将卤素或含卤素原子化合物中的至少一方、金属镁和醇分批添加到醇回流下的反应体系中而使其反应的醇化镁的制造方法中，每次分批添加时在反应体系中添加卤素或含卤素原子化合物中的至少一方、金属镁和醇的混合物。

本发明的醇化镁的制造方法中，优选使分批添加上述混合物的次数小于10次，优选使分批添加的上述混合物中的金属镁与醇的质量比以及金属镁与卤素或含卤素原子化合物的质量比在每次分批添加时大致恒定，还优选使分批添加的间隔恒定。