[发明专利]聚酰亚胺前体，聚酰亚胺，聚酰亚胺膜，和用于制造其的三嗪化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种聚酰亚胺前体和聚酰亚胺，尤其涉及一种与金属具有良好的粘合性并在紫外-可见光范围具有提高的透明性的聚酰亚胺膜以及一种用于制造其的三嗪化合物的制备方法。

背景技术

聚酰亚胺膜由于其优良的耐热性、耐化学性、机械强度、电性能、尺寸稳定性等而被广泛用在电动/电子装置、半导体等领域。例如，柔性印刷电路板(FPC)使用包铜的层压基板，其中铜箔层压在聚酰亚胺膜的一侧或两侧上。

但是，通常，当通过诸如金属沉积法和溅射法的干法镀敷在聚酰亚胺膜上形成金属层，或者当通过诸如无电镀法的湿法镀敷在聚酰亚胺膜上形成金属层，聚酰亚胺膜可能不能提供具有足够高剥离强度的层压体。

近些年，在光学材料领域，例如显示器领域，开始研究使用轻便和具有柔性的塑料基板代替玻璃基板，由此需要具有更高性能的光学材料。例如，提出了通过使用半脂环族或全脂环族聚酰亚胺树脂来表现透明性的方法(专利文献1-3)。例如，使用反式-1,4-二氨基环己烷作为二胺组分以及3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐作为四羧酸组分制备的半脂环族聚酰亚胺是已知的(专利文献3)。

专利文献4描述了来自三嗪基二胺(triazine-based diamine)的聚酰亚胺，示出了将聚酰亚胺溶液施用在金属箔上的实施例。另外，作为使用三嗪基二胺的例子，专利文献5公开了使用三嗪基二胺的末端经修饰的酰亚胺寡聚物，专利文献6公开了使用三嗪基二胺的聚合物电解质。专利文献7公开了使用三嗪基二胺的聚酰亚胺，所述三嗪基二胺的苯环上具有两个对位氨基(-NH₂)对应于与三嗪环结合的两个NH基团(下文，可称为“p-ATDA”)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本专利特开No.2002-348374

专利文献2:日本专利特开No.2005-15629

专利文献3:日本专利特开No.2002-161136

专利文献4:美国专利No.3803075

专利文献5:日本专利特开No.2009-263570

专利文献6:日本专利特开No.2009-87763

专利文献7:日本专利特开No.2010-31102

专利文献8:日本经审查专利公开No.S48-8272

发明内容

发明要解决的技术问题

如上所述，尽管提出了用于获得高透明性聚酰亚胺的建议，聚酰亚胺膜的物理性能低于全芳香族聚酰亚胺的物理性能。因此，通过使用芳香族二胺来提高聚酰亚胺透明性的方法在聚酰亚胺物理性能方面具有优势。

即，本发明的一个目的是提供一种用于获得与金属具有良好的粘合性并具有在紫外-可见光范围提高的透明性的聚酰亚胺膜的聚酰亚胺前体，以及使用该聚酰亚胺前体的聚酰亚胺，使用该聚酰亚胺的聚酰亚胺膜，以及一种用于制造聚酰亚胺前体，聚酰亚胺，和聚酰亚胺膜的三嗪化合物的制备方法。

解决技术问题的手段

本发明涉及以下方面。

1.一种聚酰亚胺前体，包括由通式(I)表示的结构单元：

(其中A为四价芳基或脂族基并且B为二价芳族基),

其中通式(I)中的B包括由下列式(B1)表示的三嗪部分:

(其中R¹表示氢或具有1-12个碳原子的烷基或芳基，并且R²表示氢或具有1-12个碳原子的烷基或芳基)。

一种聚酰亚胺前体,包括由通式(I)(其中A为四价芳族基并且B为二价芳族基)表示的结构单元：

其中通式(I)中的B包括由上述式(B1)(其中R¹表示氢或具有1-12个碳原子的烷基或芳基，并且R²表示氢或具有1-12个碳原子的烷基或芳基)表示的三嗪部分,并且

通式(I)中的A包括由2,2-双(3,4-二羧基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷二酐去除两个羧酸酐基团得到的四价残基。

一种聚酰亚胺前体,包括由通式(I)(其中A为四价脂族基并且B为二价芳族基)表示的结构单元，

其中通式(I)中的B包括由上述式(B1)(其中R¹表示氢或具有1-12个碳原子的烷基或芳基，并且R²表示氢或具有1-12个碳原子的烷基或芳基)表示的三嗪部分。