[发明专利]草铵膦P游离酸的制造方法

说明书

技术领域

[关于相关申请案的记载]

本发明是基于日本专利申请案：特愿2011-217141号(2011年9月30日申请)主张优先权，将该申请案的全部记载内容通过引用并入并记载在本说明书中。

本发明涉及作为除草剂有用的草铵膦P游离酸的新颖制造方法。

背景技术

草铵膦P(L-2-氨基-4-(羟基甲基氧膦基)-丁酸)是草铵膦(DL-2-氨基-4-(羟基甲基氧膦基)-丁酸)的活性成分，其作为除草剂的有效成分被广泛使用。作为关于草铵膦及草铵膦P的制造方法的一般性方法，例如有如下所述方法。

(1)在作为氨基供给体的谷氨酸或其盐与天冬氨酸或其盐的存在下，通过1种或1种以上氨基转移酶使4-(羟基甲基氧膦基)-2-氧代-丁酸生成为草铵膦P之后，通过离子交换柱进行精制的方法(专利文献1)。然而，由于有后处理工序复杂的问题，且得到的粉末是非晶质，因此吸湿性非常高而有工业上的问题。

(2)使丙烯醛作用于二烷基甲基亚膦酸酯，产生3,3-二烷氧基丙基-甲基-次膦酸酯，对其进行酸处理而得到3-氧代丙基-甲基-次膦酸酯。对其进行斯特雷克尔(Strecker)反应之后，进行酸水解而得到草铵膦盐酸盐。通过氢氧化钠将其进行中和，添加乙醇，而得到草铵膦游离酸的方法(专利文献2)。

(3)从甲基磷化合物与不饱和酮化合物生成加成物，使其进行斯特雷克尔反应之后，最终将氨基腈酸水解之后，以氨处理而得到草铵膦铵盐的方法(专利文献3)。

(4)使甲基磷化合物与丙烯醛在适当的弱酸的存在下进行迈克尔加成反应，使其进行斯特雷克尔反应之后，进行酸水解而得到草铵膦盐酸盐之后，以氨处理而得到草铵膦铵盐的方法(专利文献4)。

如在(2)～(4)中所列举地那样，不论是使用哪一种合成方法，为了获得草铵膦P或草铵膦，均需要经由其盐酸盐，因此要求用于从盐酸盐以游离酸形态获得高纯度的草铵膦P或草铵膦的可承受大量合成的制造方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利2638541号公报

专利文献2：日本特开昭54-84529号公报

专利文献3：日本特表2001-515084号公报

专利文献4：中国专利CN1858054A号公报

发明内容

发明所要解决的问题

以下是由本案发明人所做的分析。

本案发明人等发现，以结晶形态高纯度及良好产率制造通过用氢氧化钠将草铵膦P盐酸盐中和而生成的草铵膦P游离酸的方法。本发明基于此见解。

本发明的目的为提供一种可以以结晶形态简便并且低廉地制造高纯度的草铵膦P游离酸的方法。

解决问题的手段

依照本发明的第一观点，提供一种由下式(I)表示的化合物的制造方法，其包含以下工序：将由下式(II)表示的化合物溶解于下述溶剂中，添加碱进行中和之后，将由下式(I)所示的化合物结晶化，所述溶剂是水与选自甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇中的醇的混合溶剂，并且水与醇的比率是以体积比计为1：3～1：100，

依照本发明的第二观点，提供一种通过第一观点的方法所得到的由式(I)表示的化合物的结晶。

发明的效果

依照本发明的制造方法在以下方面是有利的：能够以高纯度且高回收率制造吸湿性低、在工业上有利的草铵膦P游离酸结晶。另外，依照本发明的制造方法在以下方面是有利的：不需要特殊的装置，可以极简便并且低廉地以结晶形态制造草铵膦P游离酸。

附图说明

图1是实施例7中所得到的结晶A的草铵膦P游离酸结晶的粉末X射线衍射的衍射图。

图2是实施例7中所得到的结晶A的草铵膦P游离酸结晶的差示扫描量热测定(DSC)的分析图。

图3是实施例8中所得到的结晶B的草铵膦P游离酸结晶的粉末X射线衍射的衍射图。

图4是实施例8中所得到的结晶B的草铵膦P游离酸结晶的差示扫描量热测定(DSC)的分析图。

图5是显示非晶质草铵膦P游离酸及实施例6中所得到的草铵膦P游离酸结晶在相对湿度30%下的吸湿平衡实验的结果的图。

图6是显示非晶质草铵膦P游离酸及实施例6中所得到的草铵膦P游离酸结晶在相对湿度52%下的吸湿平衡实验的结果的图。

图7是显示非晶质草铵膦P游离酸及实施例6中所得到的草铵膦P游离酸结晶在相对湿度75%下的吸湿平衡实验的结果的图。