[发明专利]纯化方法

说明书

相关申请的交叉引用

本申请要求2011年9月30日提交的临时申请第61/541,291号的优先权，该申请全部内容通过引用并入本文中。

背景技术

本发明涉及可用于制备催化剂的配体的纯化。

金属络合物催化剂为一类常见的催化剂且被用于例如工业规模的加氢甲酰化反应、氢氰化反应、烯烃异构化反应、环丙烷化反应和氢化反应。加氢甲酰化体系中某些金属(主要为过渡金属，例如铁)的存在是不利的，因为这些污染物金属可促进较重物质的形成或其他副反应。

三价磷配体中污染物金属例如铁的来源可来自多种来源，例如在磷与侧基偶合过程中用于制备侧基的试剂，或在生产过程中设备的腐蚀。这些金属来源之一为供应到加氢甲酰化反应器的配体(例如三苯基膦和双亚磷酸酯)中的杂质。几乎所有制备方法均包含如下所示的R-M物质与卤素-磷化合物P-X的偶合反应作为最后的步骤：

nR-M+X_nP(R’)_x(OR”)_y→R_nP(R’)_x(OR”)_y+nMX

其中n+x+y＝3(假设不含多齿配体部分)。通常用水洗涤以除去MX盐(通常，M＝Na、K、Li或Mg；X＝Cl、Br)。例如，将R_nP(R’)_x(OR”)_y溶解于非水性溶剂例如甲苯中，并通过水洗来除去盐，直至所溶解的卤化物(通常为氯化物)的浓度足够低，表明残余MX含量低。倾析出有机层，并根据需要对所得产物进行重结晶或蒸馏。

由于加氢甲酰化反应中所用的配体易于与金属络合，这使得难以自加氢甲酰化反应器中除去铁时，不将昂贵的催化金属例如铑也除去。US4,143,075公开了一种用于除去铁的方法，但其包括停止工业生产以进行处理。

期望获得一种不需要停止生产过程来降低反应器中的铁的含量的加氢甲酰化方法。

发明概述

本发明为这样的方法，其包括：

(A)使三价磷配体、污染物金属、第一溶剂、极性络合剂和第二溶剂接触以形成混合物，

(B)获得包含配体和第一溶剂的第一相，和

(C)获得包含第二溶剂以及至少一种污染物金属与极性络合剂的络合物的第二相，

(D)分离两相。

令人惊讶的是，极少量的极性络合剂可以从包含极大过量配体的体系中基本上除去不希望的污染物金属，所述配体已知为极好的金属络合剂。

发明详述

本发明的方法采用配体、第一溶剂、第二溶剂和极性络合剂来除去污染物金属。在本发明的一个实施方式中，所述金属是通过自第一溶剂萃取至第二溶剂中的方法除去。

如本文中所用，无数量词修饰(a，an，the)、以“至少一种”修饰和以“一种或多种”修饰可互换使用。术语“包含”、“包括”及其变化形式在说明书与权利要求书中出现时不具有限制性含义。因此，例如，包括疏水聚合物的颗粒的水性组合物可解释为指该组合物包括“一种或多种”疏水聚合物的颗粒。

另外，在本文中以端点叙述的数值范围包括该范围内所包含的所有数值(例如，1-5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。

另外，在本文中数值范围和/或数值的叙述，包括权利要求书中的此类叙述，可被视为包括术语“约”。在该情况下，术语“约”指与本文所述的数值范围和/或数值基本上相同的数值范围和/或数值。

为了本发明的目的，应理解，与本领域技术人员所理解的一致，数值范围意欲包括并支持该范围中所包括的所有可能的子范围。例如，1-100的范围表示1.01-100、1-99.99、1.01-99.99、40-60、1-55等。

如本文中所用，术语“ppmw”是指以重量计的百万分率。

如本文中所用，术语“水溶性”是指在第二溶剂(通常为水)中具有大于0.1wt％的溶解度(在25℃下)。

在本发明的一个实施方式中，该方法包括使所述配体在第一溶剂中的溶液与所述极性络合剂在第二溶剂中的溶液相接触，并且使得相分离以将污染物金属及其盐同时移至第二溶剂中，并与第一溶剂中所需配体产物分离。优选地，极性络合剂在第一溶剂中几乎不溶解，使得将污染物金属自第一溶剂中除去，从而在后续纯化步骤之前有效地除去该污染物金属。可以使用该方法以重新处理不合格的物质。