[发明专利]Z‑选择性闭环复分解反应

权利要求书

1.一种方法，其包含使适合二烯与金属立体源催化剂或金属络合物反应以形成式I化合物：

其中所描绘的双键呈顺式构型，并且其中：

环A为8到30元饱和或部分不饱和环，其中环A的0到6个亚甲基单元任选地并且独立地经-O-、-N(R)-、-S-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-OC(O)O-、-S(O)-或-S(O)₂-、-OSO₂O-、-N(R)C(O)-、-C(O)N(R)-、-N(R)C(O)O-、-OC(O)NR-、-N(R)C(O)NR-或-Cy¹-置换，其中：

每一-Cy¹-独立地为：

二价单环，其独立地选自亚苯基、3到8元饱和或部分不饱和亚碳环基、具有1到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5到6元亚杂芳基或具有1到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3到8元饱和或部分不饱和亚杂环基；或

二价双环，其独立地选自8到10元亚芳基、7到10元饱和或部分不饱和亚碳环基、具有1到5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8到10元亚杂芳基或具有1到5个选自氮、氧或硫的杂原子的7到10元饱和或部分不饱和亚杂环基；或

二价三环，其独立地选自14元亚芳基、9到20元饱和或部分不饱和亚碳环基、具有1到8个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的9到14元亚杂芳基或具有1到8个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的9到20元饱和或部分不饱和亚杂环基；或

二价四环，其独立地选自16到18元亚芳基、11到30元饱和或部分不饱和亚碳环基、具有1到8个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的15到18元亚杂芳基或具有1到12个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的11到30元饱和或部分不饱和亚杂环基；

n为0到20；

每一R独立地为氢或选自以下基团的基团：C_1-6脂肪族基、苯基、3到7元饱和或部分不饱和碳环、8到10元双环饱和、部分不饱和或芳基环、具有1到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5到6元单环杂芳基环、具有1到3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的4到7元饱和或部分不饱和杂环、具有1到5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的7到10元双环饱和或部分不饱和杂环或具有1到5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8到10元双环杂芳基环，其中：

同一氮原子上的两个R基团任选地连同所述氮原子一起形成具有1到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3到8元饱和、部分不饱和或芳基环；或

同一碳原子上的两个R基团任选地连同其插入原子一起形成具有0到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3到8元饱和或部分不饱和螺环；或

相邻原子上的两个R基团任选地连同其插入原子一起形成具有0到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3到8元饱和、部分不饱和或芳基环；

每一R^A独立地选自-R、-QR、-OR、适当地保护的羟基、-SR、适当地保护的硫醇基、-S(O)R、-SO₂R、-OSO₂R、-N(R)₂、适当地保护的氨基、-N(R)C(O)R、-N(R)C(O)C(O)R、-N(R)C(O)N(R)₂、-N(R)C(O)OR、-C(O)OR、-OC(O)R、-C(O)N(R)₂或-OC(O)N(R)₂，其中：

同一碳原子上的两个R^A任选地一起形成氧代部分、肟、腙、亚胺、C_2-6亚烷基或具有0到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3到8元饱和或部分不饱和螺环，或：

相邻原子上的两个R^A任选地一起形成具有0到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3到8元饱和、部分不饱和或芳基环；

每一Q独立地为二价C_1-10烃链，其中Q的一个、两个或三个亚甲基单元任选地并且独立地经-O-、-N(R)-、-S-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-OC(O)O-、-S(O)-或-S(O)₂-、-OSO₂O-、-N(R)C(O)-、-C(O)N(R)-、-N(R)C(O)O-、-OC(O)NR-、-N(R)C(O)NR-或-Cy²-置换；并且

每一-Cy²-独立地为二价环，其选自亚苯基、3到8元饱和或部分不饱和单环亚碳环基、具有1到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5到6元单环亚杂芳基或具有1到4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3到8元饱和或不饱和单环亚杂环基、8到10元双环亚芳基、7到10元饱和或部分不饱和双环亚碳环基、具有1到5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8到10元双环亚杂芳基或具有1到5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的7到10元饱和或部分不饱和双环亚杂环基；

其中所述金属立体源催化剂或金属络合物具有式II-a或II-b：

其中：

M为钼或钨；

R¹选自：

R2和R3中的一者为氢，另一者为t-Bu或-C(Me)₂Ph；

-OR⁴为选自以下基团的任选地取代的基团：

其中任选的取代基选自TBSO、TESO、F、Cl、Br和I；或R⁴为其中R^y和R^z中每个独立地为C_1-10脂肪族基；

R⁵为未经取代的吡咯-1-基或

R^2'和R^3'连同其插入金属原子一起形成金属环丁烷。