[发明专利]用于通过甘油的脱水反应制造丙烯醛和丙烯酸的催化剂及其制造方法

权利要求书

1.一种用于使甘油进行催化脱水反应从而制造丙烯醛和丙烯酸的甘油脱水用催化剂，其在载体上负载有含W金属氧化物，所述载体含有选自TiO₂、SiO₂、Al₂O₃、ZrO₂和Nb₂O₅中的至少一种金属氧化物，并且具有50nm以上的大孔的孔体积相对于在大于2nm且小于50nm的范围内的中孔的孔体积的比为0.5以上的双峰型孔。

2.如权利要求1所述的催化剂，其中，在具有双峰型孔的所述载体上，以含W金属氧化物作为必要成分，并进一步负载有含有选自P、Si、Mo和V中的至少一种元素的金属氧化物。

3.如权利要求1或2所述的催化剂，其中，具有双峰型孔的所述载体的通过水银压入法测定的孔体积为0.30cc/g以上。

4.如权利要求1～3中任一项所述的催化剂，其中，具有双峰型孔的所述载体的通过水银压入法测定的平均孔径为20nm以上。

5.如权利要求1～3中任一项所述的催化剂，其中，具有双峰型孔的所述载体的通过水银压入法测定的平均孔径为30nm以上。

6.如权利要求1～5中任一项所述的催化剂，其中，具有双峰型孔的所述载体的通过水银压入法测定的体积基准众数径为19nm以上。

7.如权利要求1～5中任一项所述的催化剂，其中，具有双峰型孔的所述载体的通过水银压入法测定的体积基准众数径为50nm以上。

8.如权利要求1～7中任一项所述的催化剂，其中，在TiO₂载体中混合有选自SiO₂、Al₂O₃、ZrO₂和Nb₂O₅中的至少一种金属氧化物。

9.如权利要求1～8中任一项所述的催化剂，其中，在所述催化剂中添加有选自属于元素周期表第1～16族的元素中的至少一种元素的盐。

10.如权利要求1～9中任一项所述的催化剂，其中，上述催化剂中除了载体以外的金属氧化物包含具有下式（1）所示组成的化合物，

A_aX_bY_cZ_dO_e   （1）

（式中的A表示选自属于元素周期表第1族至第16族的元素的1种以上元素的阳离子，X表示P或Si，Y表示W，Z表示选自Mo和V的1种以上元素，式中的a为0≤a<9，b为0≤b≤1，c为0<c≤20，d为0≤d≤20，e是由各元素的氧化数确定的值）。

11.如权利要求1～10中任一项所述的催化剂，其中，上式（1）所表示的金属氧化物在载体上的负载量为1～90重量%。

12.一种用于使甘油进行催化脱水反应从而制造丙烯醛和丙烯酸的催化剂的制造方法，其特征在于，向含有上式（1）所表示的氧化物的盐或氧化物的溶液中加入含有选自TiO₂、SiO₂、Al₂O₃、ZrO₂和Nb₂O₅中的至少一种金属氧化物的载体，干燥，然后对所得固体物进行煅烧。

13.如权利要求12所述的方法，其中，在空气、或惰性气体、或氧气与惰性气体的混合气体、或氢气与惰性气体的还原气体气氛下进行煅烧。

14.如权利要求12或13所述的方法，其中，在400℃～900℃的温度下进行0.5～10小时煅烧。

15.如权利要求1～11中任一项所述的负载催化剂在通过甘油的催化脱水反应制造丙烯醛和丙烯酸中的应用。