[发明专利]丙烯酸树脂组合物、其成型体、制膜方法及丙烯酸树脂膜无效

专利信息
申请号: 201280036146.0 申请日: 2012-05-31
公开(公告)号: CN103703076A 公开(公告)日: 2014-04-02
发明(设计)人: 山口优子;大姶良和哉;阿部纯一 申请(专利权)人: 三菱丽阳株式会社
主分类号: C08L51/00 分类号: C08L51/00;C08J5/18;C08L33/12
代理公司: 北京银龙知识产权代理有限公司 11243 代理人: 金鲜英;李宏轩
地址: 日本*** 国省代码: 日本;JP
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摘要:
搜索关键词: 丙烯酸 树脂 组合 成型 方法
【说明书】:

技术区域

本发明涉及对兼顾高耐候性、柔软性和耐热性的成型体进行成型而得到的丙烯酸树脂组合物。

背景技术

以往,为了保护园艺材料、人工竹板、波纹板等室外建筑材料、窗框、玄关门、家电制品等的表面,或者出于赋予外观性的目的,已知有在这些部件的表面层叠印刷有图案的由聚氯乙烯树脂构成的装饰片的方法。聚氯乙烯树脂具有热成型性优良且廉价的优点。但是,由于具有耐候性差的缺点,特别不太适合在室外使用。

因此,越来越多地使用在由聚氯乙烯树脂构成的装饰片的表面层叠丙烯酸树脂膜而改善了其耐候性的装饰片。如此构成的装饰片,在欧洲等比较低温、太阳光较弱的地区被广泛使用。

作为丙烯酸树脂膜的原料,目前为止提出了各种树脂组合物,并得到实用化。特别是,作为提供耐候性及透明性优良且耐弯曲白化性等耐应力白化性也优良的丙烯酸树脂膜的原料,已知有以丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯及接枝交叉剂作为聚合物的构成成分,由弹性聚合物、中间聚合物、硬质聚合物构成的特定结构的多段聚合物(专利文献1、专利文献2)。

但是,这样的装饰片在美洲、非洲等高温、太阳光强烈的地区使用时,因耐候性不充分而可使用的时间短,因耐热性也不充分而在高温下的机械强度低。即,即使在聚氯乙烯树脂薄片的表面层叠丙烯酸树脂膜,也不适合在高温的太阳光强烈的地区使用。

因而,正在考虑替代聚氯乙烯树脂来制造由丙烯酸树脂构成的装饰片的方法。但是,丙烯酸树脂比聚氯乙烯树脂的柔软性差。因而例如在将这样的装饰片贴合于钢板等基材上时,如果将该基材在常温下弯曲加工成窗框等各种部件的形状,在弯曲部有时会发生装饰片的开裂。因而会有因开裂而露出的基材暴露于太阳光等而腐蚀的问题。

为了防止开裂,作为提高丙烯酸树脂的柔软性的方法,有调整如上所述的多段聚合物中的硬质聚合物中所使用的单体的种类、比例,降低玻璃化转变温度(Tg)的方法。但是,如果丙烯酸树脂的Tg降低,则耐热性也降低,仍难以在高温的太阳光强烈的地区使用。

另外,作为提高丙烯酸树脂的柔软性的方法,已知有提高多段聚合物中的弹性聚合物的比例的方法(专利文献3、专利文献4)。但是,如果弹性聚合物的比例过高,所得的成型体的厚度精度下降,因流动性的降低而降低成型时的生产性。因此,提高弹性聚合物的比例会有极限,专利文献3中记载的丙烯酸树脂的柔软性仍不充分。

这样的现有技术中,难以兼顾高耐候性、柔软性和耐热性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特公昭62-19309号公报

专利文献2:日本特公昭63-8983号公报

专利文献3:日本特公昭63-20459号公报

专利文献4:日本特公平06-45737号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的目的在于提供兼顾高耐候性、柔软性和耐热性的丙烯酸树脂组合物。特别是提供一种丙烯酸树脂组合物,适于作为制造膜等的成型体的材料,这样的膜适合于在包括高温、太阳光强烈的地区的广大地区使用,即使在常温与基材贴合并弯曲加工也不产生开裂等问题。

解决课题的方法

本发明为如下的[1]~[6]。

[1]一种丙烯酸树脂组合物,是包含含有橡胶的多段聚合物(I)和热塑性聚合物(II)的丙烯酸树脂组合物,相对于含有橡胶的多段聚合物(I)100质量份,热塑性聚合物(II)为0~10质量份,并满足以下的条件(1)、(2)及(3)。

(1)基于ISO178,在温度23℃、试验速度2mm/min下测定的成型体的弯曲弹性模量的值为400MPa以下。其中,成型体的厚度为4mm、长度为80mm、宽度为10mm。

(2)在动态粘弹性测定装置的拉伸模式下测定的、在80℃以上的区域出现的峰的值为85℃以上。其中,试验片是将丙烯酸树脂组合物成型为宽度6mm、厚度1mm的薄片,初期卡盘间距离为2cm。

(3)在毛细管直径φ=1mm、L/D=16、温度230℃的条件下,以固定速度(1.57cm3/min)挤出丙烯酸树脂组合物,以固定速度(10m/min)牵拉其线料时的熔体张力(メルトテンション,melt tension)的值为0.03N以上。

[2]如[1]所记载的丙烯酸树脂组合物,含有橡胶的多段聚合物(I)及热塑性聚合物(II)各自如下所述。

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