[发明专利]1-辛烯-1-癸烯共聚物和含有其的润滑油组合物无效
申请号: | 201280035845.3 | 申请日: | 2012-07-18 |
公开(公告)号: | CN103649138A | 公开(公告)日: | 2014-03-19 |
发明(设计)人: | 清水瞳;片山清和;野田英昭;冈野匡贵 | 申请(专利权)人: | 出光兴产株式会社 |
主分类号: | C08F210/14 | 分类号: | C08F210/14;C08F4/6592;C08F8/04;C10M107/10;C10N20/02;C10N20/04;C10N30/02;C10N30/10;C10N40/04;C10N40/08;C10N40/12;C10N40/20;C10N40/22 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 蔡晓菡;孟慧岚 |
地址: | 日本东京都千*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 辛烯 共聚物 含有 润滑油 组合 | ||
技术领域
本发明涉及1-辛烯-1-癸烯共聚物和含有其的润滑油组合物。
背景技术
迄今为止,作为汽车或工业用机械用的润滑油所要求的特性,从润滑性能的角度出发可以列举较高的粘度,但近年来出于对环境问题的考虑,期望进而低的耗油量化/节能化、长寿命化,与目前使用的聚α-烯烃等相比,迫切期望具有更优异的粘度特性(粘度指数)、低温特性(低温流动性)、氧化稳定性的合成润滑油。
作为烃系合成润滑油,由较短链的α-烯烃得到的α-烯烃聚合物具有粘度指数低的缺点,另一方面由较长链的α-烯烃得到的α-烯烃聚合物具有流动点高这样的缺点,因此为了制造粘度指数、流动点同时优异的润滑油,将1-癸烯用作原料是适当的。但是,1-癸烯只不过是利用α-烯烃制造装置制造的α-烯烃的一种馏分,同时还产生其它多种馏分,因此1-癸烯的生产量有限度。因此,1-癸烯的需求高、昂贵,从而其形成润滑油用α-烯烃聚合物制品的成本高的原因。
因此,一直以来,进行了各种欲得到作为烃系合成润滑油有用的α-烯烃共聚物的尝试。例如可以列举将氯化铝或溴化铝用于催化剂而使1-癸烯与1-十二烯聚合的方法(专利文献1)。但是,所得的聚α-烯烃不是粘度指数或流动点、耐久性充分的物质。另外,已知有几个将利用各种方法而使乙烯或α-烯烃共聚所得的聚合物作为烃系合成润滑油使用的例子(例如专利文献2)。另外,作为使用茂金属催化剂制造α-烯烃共聚物的例子,已知专利文献3,但仅得到低分子量的聚合物,有低温特性不充分等的问题,使用了具有优异的粘度特性和低温特性的α-烯烃共聚物的高粘度合成润滑油是未知的。
另一方面,作为抑制聚α-烯烃的氧化的方法,例如专利文献4公开了由利用茂金属催化剂聚合、单体反复进行1,2插入而形成的具有规则的“梳型结构”的聚合物,记载了双键残留时,由双键的氧化而导致失去润滑油特性。专利文献1暗示了叔碳与氧化稳定性的相关性,但没有公开证明其的实验数据。另外,虽然着眼于聚合物的1,2-二取代结构,但只不过是从其他视角测定专利文献4所示这样的由单体的1,2插入形成的规则的结构,并没有公开选择性地合成的方法。进而,专利文献5有通过减少溴数而使氧化稳定性变好的记载。
如以上所述,聚合物结构与氧化稳定性的关系未具体知道。
专利文献1 : WO2007/011459号公报
专利文献2 : 日本特开2000-351813号公报
专利文献3 : 日本特表2005-501957号公报
专利文献4 : 日本特开平6-316538号公报
专利文献5 : 日本特表2009-514991号公报。
发明内容
本发明是鉴于上述事实的发明,其目的是较为廉价地提供作为粘度特性(粘度指数)、低温特性(低温流动性)和氧化稳定性优异的高粘度润滑油有用的α-烯烃共聚物、以及含有该共聚物的润滑油。
本发明人等进行了努力研究,结果发现通过使用1-辛烯和1-癸烯作为单体、且使用使用了双桥联茂金属化合物而成的催化剂,解决了上述课题。本发明是基于上述知识而完成的发明。
即本发明提供下述发明。
1. 1-辛烯-1-癸烯共聚物,其通过使用双桥联茂金属催化剂而被合成、
2.根据上述1所述的1-辛烯-1-癸烯共聚物,其中,聚合末端的结构为2,1-插入末端的分子的比例为30摩尔%以上、
3.根据上述1或2所述的1-辛烯-1-癸烯共聚物,其中, 1-辛烯单元与1-癸烯单元的比例以摩尔比计为20:80~85:15、
4.根据上述1~3中任一项所述的1-辛烯-1-癸烯共聚物,其满足下述(a)和(b),
(a)用13C-NMR测定的内消旋三单元组分率(mm)为25~50摩尔%,
(b)100℃运动粘度为30~1000mm2/s、
5.根据上述1~4中任一项所述的1-辛烯-1-癸烯共聚物,其使用GPC测量的数均分子量(Mn)为1500~15000、
6.根据上述1~5中任一项所述的1-辛烯-1-癸烯共聚物,其重均分子量(Mw)为2100~30000、
7.根据上述1~6中任一项所述的1-辛烯-1-癸烯共聚物,其分子量分布(Mw/Mn)为3.0以下、
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