[发明专利]三乙烯基环己烷立体异构组合物及其制备方法

权利要求书

1.制备1,2,4-三乙烯基环己烷组合物的方法，该组合物富含异构体A，即1,2,4-三乙烯基环己烷的最低沸点几何异构体，所述方法包括以下步骤：

(i)在400℃至600℃的温度和在1毫巴至1.2巴(0.101kPa至121.5kPa)的压力加热1,5,9-环十二碳三烯，从而形成包含低含量异构体A的1,2,4-三乙烯基环己烷组合物；

(ii)使得自步骤(i)的组合物在蒸气相或液相中在180℃至375℃的温度和在1毫巴至10巴(0.101kPa至1,013kPa)的压力下平衡，从而制得与步骤(i)的组合物相比富含异构体A的1,2,4-三乙烯基环己烷组合物。

2.权利要求1的方法，其中步骤(ii)的1,2,4-三乙烯基环己烷组合物的异构体A与异构体B的摩尔比为2.4:1至3.5:1，其中所述异构体A是1,2,4-三乙烯基环己烷的最低沸点异构体，所述异构体B是1,2,4-三乙烯基环己烷的下一个较高沸点异构体。

3.权利要求1的方法，其中步骤(i)在507℃至540℃的温度，在分压为30至256毫巴(3kPa至25kPa)的惰性气体存在下以及在停留时间为6秒至11秒的情况下进行。

4.权利要求3的方法，其中步骤(i)在分压为128毫巴至148毫巴(13kPa至15kPa)的惰性气体的存在下进行。

5.权利要求1的方法，其中步骤(ii)在230℃至350℃的温度进行。

6.权利要求4的方法，其中步骤(ii)在230℃至290℃的温度进行。

7.权利要求1的方法，其中步骤(i)的组合物在液相中平衡。

8.权利要求1的方法，其中步骤(i)的组合物在蒸气相中平衡。

9.权利要求7的方法，其中步骤(i)的组合物在1巴至10巴(101.3kPa至1013kPa)的压力下平衡。

10.权利要求1的方法，其中制备富含异构体A的1,2,4-三乙烯基环己烷组合物的方法以连续法、半连续法、或间歇法进行。

11.权利要求10的方法，其中制备富含异构体A的1,2,4-三乙烯基环己烷组合物的方法以连续法进行。

12.权利要求11的方法，其中制备富含异构体A的1,2,4-三乙烯基环己烷组合物的方法以半连续法进行。

13.权利要求1的方法，其中步骤(i)在没有任何催化剂的存在下进行。

14.权利要求1的方法，其中步骤(i)在催化剂的存在下进行。

15.权利要求1的方法，其中步骤(ii)的组合物通过蒸馏纯化以得到纯化的1,2,4-三乙烯基环己烷组合物。

16.权利要求15的方法，其中所述纯化的1,2,4-三乙烯基环己烷组合物的异构体A与异构体B的摩尔比为4.0:1至99.9:1。

17.制备富含异构体A的1,2,4-三乙烯基环己烷组合物的方法，所述方法包括：

使包含低含量异构体A的1,2,4-三乙烯基环己烷组合物在蒸气相或液相中在180℃至375℃的温度和1毫巴至10巴(0.101kPa至1,013kPa)的压力下平衡，从而制得富含异构体A的1,2,4-三乙烯基环己烷组合物。

18.权利要求17的方法，其中所述1,2,4-三乙烯基环己烷组合物的异构体A与异构体B的摩尔比小于2.2，所述1,2,4-三乙烯基环己烷组合物在230℃至290℃的温度和1巴至10巴(101.3kPa至1,013kPa)的压力下平衡。

19.权利要求17的方法，其中所述平衡进行1分钟至15000分钟。

20.包含1,2,4-三乙烯基环己烷异构体A和1,2,4-三乙烯基环己烷异构体B的组合物，其中异构体A与异构体B的摩尔比为4:1至99.9:1。

21.权利要求20的组合物，其中异构体A与异构体B的摩尔比为4:1至10:1。