[发明专利]制造包含印刷釉图案的玻璃基材的方法

说明书

本发明涉及包含釉-基（à base d'émail）图案的印刷玻璃基材的领域。

印刷玻璃基材用在各种应用中，尤其用在工业、办公或居住建筑用或汽车用的、用于装饰和/或功能目的的玻璃窗中。本发明更特别涉及单向透视(une vision à sens unique, 英语为one way vision)玻璃领域，其仅可以在一个方向上透视，由此在建筑物内部的观察者可以正常看所述建筑物的外部环境，但是如果位于该玻璃窗的另一侧将无法看到该建筑物的内部。

此类玻璃窗通常通过以下方法获得：以所需图案的形式将具有黑色之外的颜色的第一釉层直接施加到该玻璃基材上，随后在所有图案上沉积黑色颜料，并最终将该基材加热至烧制该釉的温度。在烧制该釉的步骤的过程中，玻璃料（la fritte de verre）软化并粘结到基材玻璃上，由此保持该黑色颜料。在烧制（cuisson）后，沉积在图案外部并且未被釉固定的颜料使用合适的处理手段除去，例如通过真空抽吸或通过施加空气或水射流。

前述方法描述在US 2006/0150680中，其中该方法称为“顶部印刷图案”，还描述了其它实施方案，其中在一个或多个层的表面上（“顶部印刷图案（top print pattern）”）或在不同层之间（“中间印刷图案（intemediate print pattern）”）将不含玻璃料的陶瓷墨水（尤其是黑色颜料）施加到玻璃基材上。

但是，“顶部印刷图案”方法不能完全令人满意。已经观察到其提供的颜色缺乏鲜明度（vividness）,特别地，黑色颜料迁移到浅色如白色的层中，导致该白色丧失为略带灰色。此外，使用低可熔性玻璃料以防止黑色颜料过多地渗透到浅色层中意味着烧制必须在相对高的温度进行。

本发明的目的在于改进制造包含一个或多个单独的釉图案的单向透视玻璃板的方法，所述釉图案由多个精确对准的层（couches en exacte co?ncidence）组成，在该方法中：

a）在该板的全部或部分表面上沉积至少一个包含至少一种无机颜料的组合物（composition）的层，所述组合物不含玻璃料；

b）以一种或多种所需图案的形式通过丝网印刷沉积至少一个包含至少一种玻璃料和至少一种具有不同于步骤a）的颜料的颜色的无机颜料的釉组合物的层；

c）将涂有所述层的板加热至高到足以烧制该釉的温度；并且

d）除去还没有被釉固定的颜料，该颜料位于一个或多个图案外部，

其特征在于一种或多种颜料的粒子和一种或多种玻璃料的粒子具有类似的尺寸，尤其是具有使得50%的该粒子的尺寸小于7微米并优选小于5微米的粒度分布，并且其特征还在于步骤b）中沉积的釉组合物的层的厚度大于步骤a）中沉积的颜料层的厚度，步骤b）中沉积的釉层的厚度为20至100微米，步骤a）中沉积的颜料层的厚度为4至15微米。

对潮湿层，即对烧制或加热前的层测出步骤b）中沉积的釉层和步骤a）中沉积的颜料层的厚度。

步骤a）的颜料层可以通过本领域技术人员已知的任何手段沉积，尤其是通过平板或旋转丝网印刷。

该无机颜料优选选自在步骤c）后赋予黑色的颜料。例如，可以提到基于铬、铁、锰、铜和/或钴的颜料，尤其为氧化物或硫化物的形式。尽管铬基颜料赋予强烈的黑色，但是它们并不是优选的，因为它们会导致与其潜在毒性及其回收相关的问题。由此，该无机颜料优选不含铬。

有利地，该黑色无机颜料具有对最终的玻璃板所测得的为15或更小且优选为10或更小的如CIE（1931）Lab色彩空间中所定义的亮度L*。

当通过丝网印刷进行沉积时，该颜料通常与有机介质混合以调节粘度，从而使该混合物能精确地穿过丝网印刷筛网的网孔。该混合物的粘度通常为80至120泊，优选为大约100泊。

该有机介质还具有临时固定颜料直到施加随后的釉组合物层的功能。

该有机介质必须在烧制该釉的步骤c）开始时除去以阻止在最终的釉中出现孔与裂纹。其通常为有机溶剂，优选基于“重质（lourds）”或萜烯醇（“松油（huile de pin）”）的混合物，有可能与提高强度的一种或多种树脂结合，该树脂将该颜料临时固定到板表面上。

优选地，沉积在玻璃板上的颜料层的厚度最多等于10微米，优选为6至10微米。该厚度对应于潮湿层的厚度，即在加热或烧制前。

本发明的釉组合物通过丝网印刷沉积。